沒(méi)食子酸酯類化合物的合成及其結(jié)合鞣制性能研究.pdf

1、本文主要以沒(méi)食子酸(GA)為核心原料，通過(guò)化學(xué)合成制備出沒(méi)食子酸1，4-丁二醇單酯(BG)，再以BG為原料與系列的二異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)反應(yīng)制備出系列的BG異氰酸酯衍生物。模擬植物多酚鞣劑與金屬鹽結(jié)合鞣方式，對(duì)BG和BG異氰酸酯衍生物與金屬鹽結(jié)合鞣性能進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，對(duì)比分析了它們之間鞣性的差異性，對(duì)開(kāi)拓沒(méi)食子酸基的合成衍生物在皮膠原鞣制方面的應(yīng)用前景具有一定的理論意義。
　　 以對(duì)甲苯磺酸為催化劑，用過(guò)量1，4-

2、丁二醇與沒(méi)食子酸酯化脫水，合成了沒(méi)食子酸1，4-丁二醇單酯(BG)，通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)考察了反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)率的影響，確定了最佳的合成路線：催化劑用量為沒(méi)食子酸質(zhì)量的6％，n（1，4-丁二醇）：n(GA)=15：1，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)時(shí)間5h，該條件下反應(yīng)產(chǎn)率可達(dá)83.2％，熔點(diǎn)158.3～159.0℃，BG產(chǎn)物為白色晶體。采用IR、1HNMR對(duì)產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。再采用將二異氰酸酯(TDI、HDI、IPDI)滴加到BG丙酮溶液中的方法

3、(nBG：nNCO=1:1)，合成了一系列的沒(méi)食子酸單酯衍生物(TDI-BG、HDI-BG、IPDI-BG)；通過(guò)丙酮-二正丁胺法測(cè)定反應(yīng)后異氰酸酯基殘余含量，TDI-BG中異氰酸酯基殘留量為0.5542％，HDI-BG中異氰酸酯殘留量為0.5861％，IPDI-BG中異氰酸酯基殘留量為0.5360％，經(jīng)換算后可得異氰酸酯基的反應(yīng)率分別為95.65％、95.45％、95.49％。
　　 在植物鞣劑與金屬鹽結(jié)合鞣制研究的基礎(chǔ)上，以

4、小分子GA、BG及BG異氰酸酯衍生物代替大分子栲膠與金屬鹽結(jié)合鞣制，以收縮溫度變化為主要考察指標(biāo)，考察GA、BG及BG異氰酸酯衍生物與金屬鹽的結(jié)合鞣制性能。結(jié)果表明：
　　 (1)GA單獨(dú)鞣制酸皮后，坯革收縮溫度最高可達(dá)66.1℃，證明GA具有一定的鞣性；用3％的沒(méi)食子酸（山羊酸皮質(zhì)量計(jì)）對(duì)酸皮進(jìn)行預(yù)鞣處理后，再用10％鋁鹽鞣制，收縮溫度可達(dá)91.4℃，與同用量的鋁鹽鞣制坯革相比，收縮溫度提高23.7℃，證明了沒(méi)食子酸與鋁鹽結(jié)合

5、鞣制具有很好的協(xié)同鞣制效應(yīng)；當(dāng)沒(méi)食子酸與鉻鞣劑進(jìn)行結(jié)合鞣制時(shí)，沒(méi)食子酸對(duì)結(jié)合鞣制沒(méi)有增效作用；在沒(méi)食子酸、鉻和鋁結(jié)合鞣制方式下，用3％的沒(méi)食子酸進(jìn)行預(yù)鞣處理后，再用2％鉻鞣劑、5％鋁鹽鞣制，可以使坯革收縮溫度達(dá)到103.5℃，相對(duì)于酸皮提高了50.0℃，而在相反的鞣制順序下，用3％的沒(méi)食子酸進(jìn)行預(yù)鞣處理后，再用5％鋁鹽、2％鉻鞣劑鞣制，收縮溫度可達(dá)98.8℃，相對(duì)于酸皮提高了45.3℃，說(shuō)明沒(méi)食子酸-鉻-鋁鹽三元結(jié)合鞣具有更好的協(xié)同增效

6、鞣制作用。
　　 (2)用3％的BG對(duì)酸皮進(jìn)行預(yù)鞣處理，再用5％的鋁鹽鞣制后，坯革收縮溫度可達(dá)88.5℃，與酸皮相比收縮溫度提高了27.7℃。
　　 (3)將TDI-BG、HDI-BG、IPDI-BG與鋁鹽結(jié)合鞣制酸皮，考察幾種衍生物的結(jié)合鞣制性能，其中TDI-BG、IPDI-BG結(jié)合鞣制性能較好，鞣制的坯革收縮溫度最高分別可達(dá)95.7℃、93.5℃，最大增厚率可達(dá)35.3％、35.9％，結(jié)合鞣制后坯革的顏色都略有泛灰的