不同高沸點(diǎn)溶劑對(duì)丙烯酸熔融接枝等規(guī)聚丙烯的影響.pdf

1、本論文主要研究三大類高沸點(diǎn)溶劑對(duì)丙烯酸熔融接枝聚丙烯接枝率和副反應(yīng)的影響。
　　 采用硬脂酸(HSt)代替丙烯酸(AA)作為內(nèi)標(biāo)物,通過(guò)測(cè)定一系列不同硬脂酸含量的標(biāo)準(zhǔn)物的紅外光譜圖繪制了標(biāo)準(zhǔn)曲線,擬合后的標(biāo)準(zhǔn)曲線表現(xiàn)出良好的線性關(guān)系。對(duì)兩種常用的測(cè)定接枝率的方法進(jìn)行了可行性分析,結(jié)果顯示,化學(xué)滴定法的重現(xiàn)性較差,因而選用紅外標(biāo)準(zhǔn)曲線法作為測(cè)定接枝率的最佳方法。并考察了主要工藝參數(shù)對(duì)熔融接枝過(guò)程的影響,從對(duì)接枝率和副反應(yīng)的影響結(jié)果

2、可知,接枝應(yīng)選用的最佳工藝參數(shù)為:溫度:190℃；螺桿轉(zhuǎn)速:5 Hz；DCP用量:0.2％；AA用量為5％。
　　 利用三類不同結(jié)構(gòu)的增塑劑對(duì)聚丙烯進(jìn)行溶脹處理,通過(guò)提高丙烯酸單體在高分子基體中的濃度而達(dá)到提高接枝率的目的。結(jié)果顯示:在提高接枝率方面,液體石蠟(LP)效果最好,鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)次之,磷酸三苯酯(TPP)最差；在減少副反應(yīng)發(fā)生方面,TPP效果最好,DOP次之,LP最差。DSC結(jié)果分析表明,LP溶脹作用最佳

3、,PP的結(jié)晶度下降最多；接枝物熔融溫度都降低,結(jié)晶度下降,而其對(duì)應(yīng)的結(jié)晶溫度卻有所升高。TGA結(jié)果表明,接枝物的熱穩(wěn)定性有所提高,且接枝率越高,熱穩(wěn)定性越好。XRD分析結(jié)果表明TPP用量為1％的情況下接枝過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生β晶型,而用量在3％及以上時(shí),會(huì)誘導(dǎo)β晶型的生成。
　　 制備一系列含不同碳原子數(shù)的長(zhǎng)鏈烷基咪唑離子液體([Cnmim]C1和[Cnmim]PF6),并將其應(yīng)用于聚丙烯熔融接枝丙烯酸,主要考察陰離子種類及烷基碳數(shù)對(duì)

4、接枝率及副反應(yīng)的影響。結(jié)果表明:[Cnmim]Cl對(duì)接枝率沒(méi)有明顯提高的作用,而[Cnmim]PF6可顯著提高接枝率,且烷基越長(zhǎng),接枝率越高。MFR和凝膠含量測(cè)定結(jié)果說(shuō)明離子液體可顯著地降低接枝過(guò)程中副反應(yīng)的發(fā)生,且[Cnmim]PF6的作用要好于[Cnmim]Cl。DSC結(jié)果分析表明,[Cnmim]PF6對(duì)等規(guī)PP有很好的溶解作用,且隨烷基碳數(shù)和用量的增多,溶解效果越好,而[Cnmim]Cl的溶解效果相對(duì)差些；接枝物的熔融溫度和結(jié)晶溫

5、度都降低,結(jié)晶度下降。XRD分析結(jié)果表明接枝物中沒(méi)有β晶型的生成。
　　 采用溶度參數(shù)介于聚丙烯(δ=9.3 cal/cm3)和丙烯酸(δ=12.0cal/cm3)之間的烷基長(zhǎng)鏈醇(δ≈10.0 cal/cm3)增大聚丙烯和丙烯酸之間的溶解性而達(dá)到提高單體在高分子基體中濃度的目的。考察長(zhǎng)鏈醇的烷基碳數(shù)對(duì)接枝過(guò)程的影響。結(jié)果表明:長(zhǎng)鏈醇可以顯著提高接枝率,但在控制副反應(yīng)方面的作用不顯著。DSC結(jié)果顯示,丙烯酸以長(zhǎng)支鏈形式接枝在PP