光學(xué)活性苯基乙二醇的制備.pdf

1、手性二元醇具有光、熱和化學(xué)穩(wěn)定性，它們不僅是液晶中不可缺少的手性添加劑，而且已成為制備具有光學(xué)活性的醫(yī)藥、農(nóng)藥和功能材料的重要中間體，因此光學(xué)活性苯基乙二醇的制備具有重要的現(xiàn)實意義。本文通過生物催化和生物去消旋化進(jìn)行了光學(xué)活性苯基乙二醇的制備研究。
　　 實驗以α-羥基苯乙酮為原料通過生物催化不對稱還原合成了(R)-苯基乙二醇。首先合成反應(yīng)所需的α-溴代苯乙酮，優(yōu)化了反應(yīng)條件，使其產(chǎn)率達(dá)到91.2%。然后以α-溴代苯乙酮為原料通

2、過微波輔助法制備了生物催化所需的底物α-羥基苯乙酮，并通過正交實驗確定了對反應(yīng)結(jié)果影響的主次因素：反應(yīng)系統(tǒng)的壓力起主要作用，輻射時間次之，反應(yīng)原料的質(zhì)量濃度影響最小，對微波輔助合成條件優(yōu)化后α-羥基苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為85.8%。最后通過面包酵母催化不對稱還原α-羥基苯乙酮，得到了(R)-苯基乙二醇，合成(R)-苯基乙二醇的較佳反應(yīng)條件為反應(yīng)時間28h、反應(yīng)溫度33℃、溶液的pH值為6.5，用高效液相色譜測得(R)-苯基乙二醇的對映體過量值

3、為92.1%，轉(zhuǎn)化率達(dá)96.0%。
　　 本實驗還通過兩種不同的方法制備了生物去消旋化所需的底物苯基乙二醇。方法一是用苯基環(huán)氧乙烷催化水解制備苯基乙二醇，優(yōu)化反應(yīng)條件后，產(chǎn)率達(dá)到97.2%。方法二是以苯乙烯和液溴為原料合成1，2-二溴苯乙烷，再通過1，2-二溴苯乙烷在堿性條件下水解制備苯基乙二醇，優(yōu)化反應(yīng)條件后，總產(chǎn)率為70.2%。最后，通過近平滑假絲酵母(Candidaparapsilosis)對制得的苯基乙二醇進(jìn)行去消旋化，