聚氧化乙烯-無機(jī)鹽復(fù)合體系形態(tài)、結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、該文運(yùn)用紅外和拉曼光譜對(duì)PEO-LiCIO4復(fù)合體系進(jìn)行了詳細(xì)研究,通過對(duì)PEO-LiCIO4體系拉曼光譜的研究,對(duì)CIO4振動(dòng)譜帶進(jìn)行了歸屬.研究表明,在不同鹽濃度時(shí),PEO-LiCIO4體系存在多相結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出兩段性.PEO與LiCIO4之間具有較強(qiáng)的相互作用,在較低鹽濃度時(shí),PEO與LiCIO4形成復(fù)合物(EO)6LiCIO4,在較高鹽濃度時(shí),PEO與LiCIO4形成復(fù)合物(EO)6LiCIO4;通過變溫紅外光譜的研究,發(fā)現(xiàn)(EO

2、)3LiCIO4復(fù)合物很穩(wěn)定,而(EO)6LiCIO4復(fù)合物不穩(wěn)定,在80℃左右產(chǎn)生構(gòu)型的變化,轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的(EO)3LiCIO4;以鹽濃度為變量,利用MATLAB軟件,運(yùn)用QTDCS程序,首次將兩維相關(guān)拉曼光譜運(yùn)用于分析聚合物電解質(zhì)中離子形態(tài),驗(yàn)證了關(guān)于CIO4-振動(dòng)譜帶歸屬的正確性;同時(shí),通過固體核磁的分析,獲得了與光譜研究相一致的結(jié)論.該文運(yùn)用CAUSS98程序,首先對(duì)PEO、CIO4-及LiCIO4的幾何構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化,研究表明

3、,CIO4-具有正四面體結(jié)構(gòu),PEO則采用螺旋鏈構(gòu)型.然后根據(jù)X射線衍射所得結(jié)果,運(yùn)用TREOR90程序獲得了(EO)3LiCIO4的晶胞參數(shù)及空間群.(EO)3LiCIO4屬單斜晶系,A=9.808219,B=13.205950,C=6.966877,β=124.9°.在此基礎(chǔ)上,運(yùn)用RIETVELD方法,采用DBWS9807程序首次獲得了(EO)3LiCIO4的結(jié)晶結(jié)構(gòu).鋰離子位于螺旋鏈內(nèi),其鍵合數(shù)為5,每個(gè)高氯酸根離子提供兩個(gè)氧原