新型多元鍺、錫硫?qū)倩衔锏娜軇岷铣杉捌浣Y(jié)構(gòu)表征.pdf

1、多元硫?qū)倩衔锞哂胸S富的物理和化學(xué)性質(zhì)，在半導(dǎo)體、非線性光學(xué)、可見光光催化、光致發(fā)光等諸多領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用前景，是近年來新型功能材料研究中較為熱門的領(lǐng)域。目前，已報(bào)道的多元硫?qū)倩衔锎蟛糠质峭ㄟ^高溫的固相方法合成而得。由于高溫的反應(yīng)條件會(huì)導(dǎo)致一些常規(guī)鍵的斷裂，所以通常利用高溫固相法得到的硫?qū)倩衔餅闊崃W(xué)穩(wěn)定相，而作為軟化學(xué)方法的溶劑熱合成方法因其反應(yīng)條件較溫和，可使一些在高溫條件下不穩(wěn)定的組分得以進(jìn)入到目標(biāo)產(chǎn)物，從而能夠得到一些介穩(wěn)

2、態(tài)或中間態(tài)的化合物。開展多元硫?qū)倩衔锏娜軇岷铣裳芯坎粌H可以豐富硫?qū)倩衔锏慕Y(jié)構(gòu)化學(xué)，也將拓寬現(xiàn)有硫?qū)倩衔锏暮铣赏緩?。本文以堿金屬陽離子或有機(jī)胺作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，進(jìn)行了新型多元鍺、錫硫?qū)倩衔锏娜軇岷铣裳芯俊?br>　　 1.以堿金屬陽離子K+和Rb+為平衡離子，以1，2-乙二硫醇為螯合劑，在吡啶溶劑熱條件下，得到了兩種新型多元鍺硫?qū)倩衔?H3O)10A6Cu32Ge12548·6H2O(A=K，Rb)(1，2)?；衔?和2是類

3、質(zhì)同晶的，同屬立方晶系，空間群為Fm3c。化合物1和2的結(jié)構(gòu)中均含有二十面體[Cu8S12]16-陰離子簇，該二十面體間通過GeS4四面體連接形成3D空曠骨架，產(chǎn)生3D孔道。紫外-可見漫反射光譜研究表明，該兩種化合物的禁帶寬度分別為4.6和5.0eV。
　　 2.以1，2-丙二胺作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，利用溶劑熱合成方法得到了一個(gè)新型鍺硒酸鹽(1，2-dapH2)0.5Cu2.67GeSe5.17(3)，該化合物屬立方晶系，空間群為Pα3

4、。該化合物的結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特，以罕見的[Cu4Se6]4-和[GeSe5]4-原子簇陰離子為其主要結(jié)構(gòu)單元，[Cu4Se6]4-陰離子由四個(gè)[CuSe3]單元彼此間通過共用頂點(diǎn)連接而成，每個(gè)[Cu4Se6]4-原子簇陰離子通過三個(gè)[GeSe5]4-陰離子與另外三個(gè)[Cu4Se6]4-原子簇陰離子連接形成3D骨架，并產(chǎn)生兩種不同的孔道，這在多元硫?qū)倩衔镏惺欠浅：币姷摹?br>　　 3.在1，2-乙二硫醇/吡啶混合溶劑熱條件下對Ba-Cu-

5、Ge-S體系進(jìn)行了探索合成，并成功得到了Ba-Cu-Ge-S晶體，根據(jù)其EDS分析結(jié)果，其可能的分子式為BaCu2GeS4(4)，對該化合物的單晶結(jié)構(gòu)解析工作正在進(jìn)行中。目前，得到多元硫?qū)黉^鹽的主要途徑為固相法，只有極少數(shù)多元硫?qū)黉^鹽是通過軟化學(xué)方法得到的?；衔?的溶劑熱合成研究對發(fā)展新型硫?qū)黉^鹽的軟化學(xué)法合成具有重要意義。
　　 4.在體積比為1:2的1，2-乙二硫醇/吡啶混合溶劑熱條件，以堿金屬碳酸鹽為礦化劑，得到了一個(gè)四

6、元錫硫?qū)倩衔颮b2HgSnS4(5)，該化合物屬單斜晶系，C2/C空間群。化合物5以類金剛烷陰離子簇[Hg2Sn2S10]8-為主要結(jié)構(gòu)單元。[Hg2Sn2S10]8-包含兩類金屬原子T(T=Hg，Sn)，T1和T2都采取四配位方式與四個(gè)硫離子成鍵。兩個(gè)T1S4和兩個(gè)T2S4通過頂點(diǎn)連接，形成類金剛烷陰離子簇[Hg2Sn2S10]8-。每個(gè)[Hg2Sn2S10]8-結(jié)構(gòu)單元通過四個(gè)硫離子與其他四個(gè)[Hg2Sn2S10]8-單元連接形成