二茂鐵腙與芐溴的偶聯(lián)反應(yīng)及含二茂鐵基共軛聚合物的合成研究.pdf

1、本論文研究了二茂鐵基對甲苯磺酰腙與芐溴在Pd催化下的偶聯(lián)反應(yīng)。通過反應(yīng)條件的篩選，能以適中或較高的產(chǎn)率得到多取代的苯乙烯基二茂鐵衍生物及1，1'-二苯乙烯基二茂鐵衍生物。該反應(yīng)普適性較好;且能通過二茂鐵腙與二芳基甲基溴化物簡單的構(gòu)筑抗癌藥物二茂鐵它莫昔芬的骨架;還可以在芳基烯基二茂鐵骨架上引入其他次級官能團，如Cl，Br等進(jìn)行后續(xù)Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)。在本文中，我們在芐溴上引入Br，進(jìn)行二茂鐵基對甲苯磺酰腙，芐溴以及芳基

2、硼酸的三組分偶聯(lián)，并以適中的產(chǎn)率合成了多取代的聯(lián)苯乙烯基二茂鐵衍生物和1，1'-多取代的聯(lián)苯乙烯基二茂鐵衍生物。所得產(chǎn)物經(jīng)1H NMR、19FNMR、13C NMR及HRMS測試表征確定其結(jié)構(gòu)。
　　此外，本文通過以上偶聯(lián)反應(yīng)以適中的產(chǎn)率合成了1，1'-二（1-（4-乙烯基）苯-2-甲基乙烯）基二茂鐵（單體1），1，1'-二（1-(4'-乙烯基)聯(lián)苯-2-甲基乙烯）基二茂鐵（單體2），1，1'-二（1-（3'-(4-乙烯基)）聯(lián)苯

3、-2-甲基乙烯）基二茂鐵（單體3），進(jìn)一步利用Grubbs催化劑，在低催化劑負(fù)載量(1 mol％)，高沸點的甲苯或鄰二氯苯做溶劑，80℃的真空條件下，通過ADMET聚合反應(yīng)的方法，可得到適宜分子量(Mn=ca.2021，Mn=ca.2190，Mn=ca.3360)的線性二茂鐵基聚合物。該聚合物含有單一的反式二苯乙烯官能團，而且具有較高的熱穩(wěn)定性。為了提高聚合物分子量，本文還將單體1，1'-二（1-（4-乙烯基）苯-2-甲基乙烯）基二茂鐵