毛細(xì)管電泳-非接觸式電導(dǎo)在線富集技術(shù)及其應(yīng)用研究.pdf

1、迅速發(fā)展于上世紀(jì)80年代中后期的毛細(xì)管電泳具有分離效率高、分析速度快、操作簡單、樣品用量少等優(yōu)點，成為分離分析科學(xué)中最活躍研究技術(shù)之一。但由于毛細(xì)管的小內(nèi)徑，進(jìn)樣體積小，采用光學(xué)檢測器時光程短，靈敏度較低，使毛細(xì)管電泳在痕量組分分析受到很大限制。如何提高檢測的靈敏度，一直是分析工作者關(guān)注的重點問題之一。
　　 目前，提高毛細(xì)管電泳檢測靈敏度的主要方法有：設(shè)計特殊構(gòu)型的檢測池、使用高靈敏度的檢測器、采用離線預(yù)富集技術(shù)和在線富集技術(shù)

2、等。其中前三種技術(shù)由于操作復(fù)雜，耗時，分析成本高等原因進(jìn)一步發(fā)展的潛力受到限制，而在線富集技術(shù)僅對樣品、背景緩沖溶液的組成以及進(jìn)樣程序進(jìn)行簡單的調(diào)控(無需對儀器進(jìn)行改造)即可實現(xiàn)，富集倍數(shù)可達(dá)到幾十倍到百萬倍，極大提高了分析靈敏度，將毛細(xì)管電泳的應(yīng)用拓展到痕量分析的領(lǐng)域。在線富集技術(shù)可應(yīng)用于毛細(xì)管電泳的多種分離模式，分析對象由陰、陽離子到中性分子，在眾多領(lǐng)域都顯示出廣闊的應(yīng)用前景。
　　 此外，電導(dǎo)檢測作為一種通用型的檢測方法，

3、具有操作成本低，線性范圍寬，死體積小等優(yōu)點，倍受關(guān)注。其中非接觸式電導(dǎo)檢測器由于電極不與溶液直接接觸，從而有效地避免了電極污染和吸附以及高壓電場對檢測信號的干擾等問題，成為近年來的研究熱點之一。
　　 本文將在線富集技術(shù)和非接觸式電導(dǎo)檢測二者結(jié)合起來，以防腐劑和化妝品添加劑為研究對象，開展了毛細(xì)管電泳-在線富集方法的初步探索。
　　 本文共分三章，主要內(nèi)容和方法如下：
　　 1.概述了毛細(xì)管電泳的基本理論和毛細(xì)管

4、電泳中樣品在線富集技術(shù)的原理及應(yīng)用狀況。
　　 2.建立了場放大樣品堆積毛細(xì)管電泳-非接觸式電導(dǎo)測定醬油中的苯甲酸和山梨酸的新方法。采用CZE模式，以未涂層融硅石英毛細(xì)管(45 cm×50μm，有效長度為40 cm)為分離柱，20 mmol/LHAc+6 mmol/L Tris+0.2 mmol/LCTAB為電泳運行液，分離電壓-15.0 kV,進(jìn)樣電壓-14.0 kV,苯甲酸和山梨酸在10min內(nèi)獲得良好分離，檢出限分別為4.

5、0×10-7mol/L和1.5×10-7 mol/L，靈敏度分別提高了148倍和235倍。詳細(xì)考察了緩沖體系組成、濃度、pH、進(jìn)樣時間以及操作電壓對靈敏度和分離度的影響。該方法簡單、迅速、富集效率高，應(yīng)用于市售醬油中防腐劑(苯甲酸和山梨酸)的測定，取得滿意結(jié)果。
　　 3.建立了膠束掃集毛細(xì)管電泳-非接觸式電導(dǎo)測定化妝品中鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)和鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)的新方法。采用MECC分離模式，以8 mmol/L C

6、it+14 mmol/L H3BO3+16 mmol/L DBS+14％CH3OH(v/v)和8mmol/L Cit+14 mmol/L H3BO3+16 mmol/L DBS+12％CH3COCH3OH(v/v)作為電泳運行液分別檢測了中性分子DMP和DEP。實驗對影響富集效果的主要因素進(jìn)行了詳細(xì)的討論。在優(yōu)化的Sweeping-MECC條件下，DMP和DEP可實現(xiàn)快速檢測，重現(xiàn)性較好，檢出限分別為2.0 mg/L和0.9 mg/L，