金屬氧化物核殼型填料的制備及在選擇性吸附磷脂中的應用研究.pdf

1、磷脂(Phospholipids,PLs)是細胞膜的重要的結構物質,發(fā)揮著信號傳導、細胞增殖和凋亡等重要生理作用。血清中磷脂和非磷脂類脂質分子的分析對于疾病診斷具有重要意義,但由于磷脂在質譜分析中易引起基質效應,給其它小分子分析帶來很大干擾,同時低豐度磷脂自身也存在檢測困難的問題。本研究制備兩種具有二維結構和高比表面積的核殼型金屬氧化物材料ZrO2/SiO2和TiO2/SiO2,并制成了SPE小柱,該材料能選擇性地吸附磷脂分子,將血清中

2、的脂質分成磷脂部分和非磷脂部分,提高磷脂的檢測種類,結合LC-M S技術建立血清中磷脂代謝物輪廓分析的新方法;同時考察去除磷脂后,血清中非磷脂部分的檢測響應變化。本研究為疾病診斷中發(fā)現(xiàn)更多的脂質類生物標志物提供方法基礎。
　　本文的主要內容有:
　　1.利用NH3-H2O內部水解法制備了二氧化鋯包覆的二氧化硅(ZrO2/SiO2)核殼型填料,采用了X射線衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、紫外可見漫反射(UV-vis

3、DRS)和氮氣吸附解吸實驗(BET)法進行了相關表征,結果顯示制備二氧化鋯包覆的二氧化硅填料具有較大的比面積,且二氧化鋯呈無定形、高度不飽和Zr4+的形式分散在二氧化硅表面,同時推測了反應形成的機理。
　　2.將ZrO2/SiO2填料填充于SPE小柱用于選擇性吸附磷脂的研究。建立了反相 C8色譜柱分析5種磷脂標準品的HPLC-ELSD分離方法,并且優(yōu)化了相關條件,評價了SPE小柱的富集效率,結果顯示ZrO2/SiO2 SPE的方法

4、回收率均比ZrO2高,對其原因進行了解釋。
　　3.應用水蒸汽水解法制備了二氧化鈦包覆的二氧化硅(TiO2/SiO2)核殼型材料,并利用X射線衍射(XRD),紫外可見漫反射(UV-vis DRS),掃描電子顯微鏡(SEM)等進行了相關表征,證明二氧化鈦的確包覆在二氧化硅表面,且成無定形狀態(tài),利于磷脂的吸附。
　　4.基于SPE-UPLC-Q-TOF技術平臺,研究了選擇性吸附血清脂質中磷脂的方法。首先選用5種磷脂標準品,評價了

5、ZrO2/SiO2和TiO2/SiO2裝填的SPE小柱對其的吸附能力,發(fā)現(xiàn)僅在洗脫液中可以看到這五種磷脂,而在上樣液和清洗液中都檢測不到,說明ZrO2/SiO2和TiO2/SiO2裝填的SPE小柱對磷脂具有很好的吸附能力。然后將其用于實際血清樣品的分析,發(fā)現(xiàn)與通常的直接進樣方式相比,鑒定出的代謝物種類增加,ZrO2/SiO2增加了938種,TiO2/SiO2增加了946種;且在上樣液和清洗液中,由于排除了磷脂的基質效應,其他非磷脂代謝產(chǎn)