劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑及工藝研究.pdf

1、MIP-CGP工藝生產(chǎn)的柴油較常規(guī)FCC工藝生產(chǎn)的柴油密度更大,芳烴及硫、氮含量更高,現(xiàn)有的柴油加氫改質(zhì)催化劑及工藝不適合MIP-CGP柴油,因此有必要針對(duì)MIP-CGP柴油研究深度加氫改質(zhì)催化劑制備技術(shù)和適宜的加氫工藝條件。
　　 論文采用添加不同類型的Y分子篩(HY、USY、RE-USY)的活性氧化鋁復(fù)合載體,以共浸法負(fù)載不同活性金屬(NiMoP、NiW)制備了一系列劣質(zhì)柴油加氧改質(zhì)催化劑。通過XRD、BET、NH3-TPD

2、和FT-IR等對(duì)載體及催化劑進(jìn)行了晶相結(jié)構(gòu)及表面性質(zhì)分析,以四氫萘為模型化合物研究了不同類型催化劑的加氫及異構(gòu)開環(huán)能力,采用MIP-CGP柴油為原料評(píng)價(jià)了各種催化劑的深度加氫改質(zhì)性能,考察了適宜的加氫工藝條件。
　　 載體及催化劑的表面酸性分析結(jié)果表明,催化劑表面都同時(shí)存在B酸和L酸位,不同類型Y型分子篩對(duì)催化劑表面酸性改善效果順序?yàn)?RE-USY、USY、HY,隨著載體中分子篩含量的增加,催化劑表面酸性逐漸增強(qiáng)。四氫萘加氫結(jié)果

3、表明,載體中添加RE-USY或USY,催化劑的異構(gòu)丌環(huán)及裂化性能均好于添加HY分子篩;隨著分子篩含量增加,四氫萘的異構(gòu)產(chǎn)物甲基茚滿及裂化產(chǎn)物小分子烴類逐漸增多,這與催化劑表面酸性分析結(jié)果是一致的。
　　 MIP-CGP柴油評(píng)價(jià)結(jié)果表明,在壓力8.0MPa,反應(yīng)溫度360℃,空速1.0h-1,氫油體積比500:1的條件下,隨著分子篩含量的增加,催化劑的加氫活性逐漸降低,酸性活性逐漸增加,在加氫活性和酸性活性的共同作用下,原料油的脫

4、硫脫氮活性呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),在含量20％時(shí)脫硫脫氮活性達(dá)到最大化。十六烷值隨著酸性活性增加而持續(xù)增加,增加趨勢(shì)越來越小?；钚越M分為NiMoP的催化劑具有較高的脫硫脫氮活性,活性組分為NiW的催化劑具有較高的提高十六烷值和降低密度餾程活性。RE-USY的的結(jié)晶度和酸性較高,其催化劑具有最高的改質(zhì)性能,添加RE-USY的NiW催化劑在脫硫率達(dá)到97.42％,脫氮率達(dá)到97.7％,十六烷值可提高10.5個(gè)單位,和參比劑CK-2相比,脫硫

5、脫氮活性較弱,但是提高十六烷值降低餾程密度的性能較高。
　　 工藝條件研究結(jié)果表明加氫改質(zhì)活性隨溫度升高而升高,隨氫油比提高,改質(zhì)活性下降,隨著空速的提高,改質(zhì)活性大幅下降。在380℃時(shí)脫硫率達(dá)到98％,托淡率達(dá)到98％,十六烷值提高11.9。
　　 總之,論文針對(duì)密度高達(dá)0.95-0.97g·cm-3的劣質(zhì)MIP-CGP柴油,所制備的催化劑具有較好的深度加氫改質(zhì)性能,采用添加RE-USY20％的NiW催化劑,在380℃