β-環(huán)糊精在嘌呤化合物合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、超分子化學(xué)是一門新興的交叉學(xué)科，研究?jī)?nèi)容涉及化學(xué)、物理、材料、環(huán)境等多個(gè)學(xué)科。近年來(lái)很多科學(xué)家致力于超分子化學(xué)的研究工作，其中對(duì)作為超分子化學(xué)第二代主體的環(huán)糊精的研究尤其引人矚目，以環(huán)糊精為受體的分子識(shí)別、分子組裝、模擬酶及分子反應(yīng)器的研究都取得了很大的成果。
　　核苷類化合物近年來(lái)在抗艾滋病、抗腫瘤以及抗病毒方面發(fā)揮了很大的作，很多核苷類藥物都得到了很好的臨床應(yīng)用，例如阿昔洛韋、更旨洛韋等。堿基修飾作為核苷類化合物研究開(kāi)發(fā)的重要

2、方向也備受科研工作者的關(guān)注。
　　在嘌呤環(huán)的N9位進(jìn)行取代是獲得堿基衍生物的重要途徑。由于堿基的極性較大，通常的合成中大多數(shù)都以DMF或DMSO等高沸點(diǎn)物質(zhì)為溶劑，給后處理帶來(lái)很大麻煩，而且在生成N-9取代產(chǎn)物的同時(shí)，往往會(huì)有作為副產(chǎn)物的N-7位產(chǎn)物的出現(xiàn)。為了改善這一情況，我們?cè)讦?環(huán)糊精的協(xié)助下在水中實(shí)現(xiàn)了嘌呤N-9位的烷基化。β-環(huán)糊精對(duì)底物的包結(jié)作用有效的屏蔽了堿基的N-7，降低了N-7位產(chǎn)物的生成，得到了高達(dá)99:1的N

3、-9/N-7的化學(xué)選擇性。同時(shí)，環(huán)糊精對(duì)底物的活化作用使反應(yīng)在室溫下快速完成，給出了94％的產(chǎn)率。
　　β-環(huán)糊精及其衍生物人工模擬酶研究發(fā)展迅速，在很多反應(yīng)中都有應(yīng)用。金屬釕配合物近年來(lái)在酮的不對(duì)稱還原方面應(yīng)用廣泛，鑒于此，我們合成了一系列β-環(huán)糊精的衍生物，和金屬釕形成配合物來(lái)催化N-9-β羰基嘌呤的不對(duì)稱還原。通過(guò)反應(yīng)條件的篩選，我們得到了較好的收率和相應(yīng)的ee值，彌補(bǔ)了以往方法中手性源不易得到且合成步驟多等缺陷，為手性非壞