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1、聚乳酸屬于環(huán)境友好型的生物質(zhì)基高分子材料,其開發(fā)和使用對(duì)于世界能源與環(huán)境具有重要意義。聚乳酸材料大多通過乳酸二聚體開環(huán)制備,生產(chǎn)成本高,且本身的脆性比較大,推廣和應(yīng)用受到了限制。
本文通過乳酸縮合聚合、共聚改性及復(fù)合改性的方法,研究不同聚合條件條件對(duì)聚乳酸材料的影響。以PLA/PEG共聚物農(nóng)膜進(jìn)行田間實(shí)驗(yàn),考察正常自然條件下降解周期。通過FT-IR、DSC、GPC、TG、XRD、核磁及拉伸等一系列測(cè)試進(jìn)行結(jié)構(gòu)及性能表征。結(jié)果如
2、下:
(1)直接縮合聚合制備聚乳酸
以D,L-乳酸單體為原料,通過直接縮合聚合反應(yīng)合成了聚乳酸。在溫度為170~180oC,聚合時(shí)間10~12 h,反應(yīng)壓力不高于6 kPa,催化劑辛酸亞錫的用量為乳酸用量的0.5 wt.%的條件下,可獲得分子量不低于11000的聚合物。從XRD中可以看出,聚合物的14.9o、16.8o、19.2o和22.4o處出現(xiàn)了四個(gè)寬而且弱的峰,說明所得聚(D, L-乳酸)不具有較好的結(jié)晶性。<
3、br> (2)雙羧基聚乳酸/聚乙二醇(PDLLA di-COOH/PEG)共聚物的制備及性能研究
以乳酸和1,4-丁二酸為原料,直接縮合聚合得PDLLA di-COOH,并通過與聚乙二醇的耦合反應(yīng),合成了PDLLA di-COOH/PEG共聚物。通過FT-IR、1HNMR確定了共聚物的結(jié)構(gòu)。與均聚物相比,共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)從49.4oC降至42.6oC,最大分解溫度從289oC降低到282oC。聚合物在110/2
4、00(d110/200)由PDLLA的0.524 nm減小到了共聚物的0.516 nm。共聚物的吸水性能力增強(qiáng),水解作用隨聚乙二醇用量增加而變大。
(3)PLA/OMMT納米復(fù)合材料的制備與性能研究
以PEG4000為Na-MMT改性劑改性蒙脫土,通過復(fù)合獲得納米改性聚乳酸復(fù)合材料。最佳工藝條件為:無(wú)水乙醇/MMT質(zhì)量比為50:1,超聲1 h,在80oC下,1000 rpm攪拌1h后,加入MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)的20wt.%
5、的PEG4000,1500rpm繼續(xù)反應(yīng)3h。經(jīng)過XRD和熱失重檢測(cè),OMMT20的層間距為1.87nm,OMMT中PEG4000的包覆量為13.27 wt.%,PEG的利用率為79.60%。
通過對(duì)復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性和拉伸性能的測(cè)試,得出OMMT20可以同時(shí)提高聚乳酸的強(qiáng)度和韌性。在OMMT20用量為PLA的1.0 wt.%時(shí),效果最好,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到了55.07 MPa和3.40%,分別提高了9.8%和27.3%
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