3，5-DNBA和m-NBA在超臨界CO-,2-中溶解度研究.pdf

1、超臨界流體技術(shù)作為一種潔凈和高效的綠色化學(xué)過(guò)程，具有廣泛的應(yīng)用范圍。隨著該技術(shù)在諸多領(lǐng)域的應(yīng)用，關(guān)于超臨界流體應(yīng)用的基礎(chǔ)理論研究變得更加重要，尤其是對(duì)超臨界流體的相平衡研究。固體溶質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度研究是相平衡研究中的一個(gè)重要分支，目前，能夠獲得的固體物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)仍然很有限，尤其是固體混合物在超臨界CO2中的溶解度數(shù)據(jù)。本文選擇3,5-二硝基苯甲酸(3,5-DNBA)和3-硝基苯甲酸(m-NBA)兩種固體溶質(zhì)，測(cè)定了其單一和

2、混合時(shí)在超臨界CO2中的溶解度。論文主要的研究工作如下：
　　 本研究繼續(xù)了本實(shí)驗(yàn)室對(duì)于超臨界流體溶解度的研究，通過(guò)溶解度的數(shù)據(jù)來(lái)考察不同的官能團(tuán)對(duì)溶解度的影響，本文主要考察不同數(shù)目的硝基官能團(tuán)對(duì)于溶質(zhì)溶解度的影響。
　　 在實(shí)驗(yàn)測(cè)定方面，本文測(cè)定了3,5-二硝基苯甲酸和3-硝基苯甲酸兩種固體溶質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度。實(shí)驗(yàn)測(cè)定的物系包括：3,5-二硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸+夾帶劑、3-硝基苯甲

3、酸+夾帶劑，3,5-二硝基苯甲酸+3-硝基苯甲酸(等質(zhì)量混合)、3,5-二硝基苯甲酸+3-硝基苯甲酸(等質(zhì)量混合)+夾帶劑。實(shí)驗(yàn)中用到的夾帶劑有：乙醇、乙酸乙酯、乙二醇、正丙醇。實(shí)驗(yàn)的溫度條件為：308～328 K，壓力條件為10～21MPa。實(shí)驗(yàn)總共測(cè)定了145組溶解度數(shù)據(jù)，豐富了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫(kù)。
　　 在理論分析方面，本研究通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)主要分析溫度、壓力和夾帶劑對(duì)于溶質(zhì)溶解度的影響。重點(diǎn)分析了夾帶劑的影響，通過(guò)變化夾帶劑的濃度、

4、種類、操作條件等多個(gè)影響因素，分析了夾帶劑的作用機(jī)理。同時(shí)，對(duì)比了單一溶質(zhì)和混合物溶解度的差別，分析了混合物系中一種溶質(zhì)對(duì)于另外一種溶質(zhì)溶解度的影響。通過(guò)分析物質(zhì)的極性和結(jié)構(gòu)特征詮釋了這一差別。
　　 在模型擬合方面，本研究通過(guò)經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ蛯?duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了回歸分析，還對(duì)K-J經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ瓦M(jìn)行了修正，使得模型更加精確，用470個(gè)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)驗(yàn)證了修正的K-J模型，結(jié)果表明此修正模型計(jì)算精度較高，平均誤差A(yù)ARD％為4.82％。