水溶性萘菁鋅配合物的合成表征及性質(zhì)測(cè)試.pdf

1、萘菁是酞菁的主要衍生物之一,具有更大的平面共軛結(jié)構(gòu),氧化還原勢(shì)、光電導(dǎo)性和催化能力等均有明顯改善,但同時(shí)萘菁的溶解性也明顯降低。非取代萘菁在常用有機(jī)溶劑中的溶解度均較低。這制約了萘菁的進(jìn)一步研究。一直以來,人們都在對(duì)合成取代萘菁的方法進(jìn)行探索,試圖找出一種簡(jiǎn)便易行的方法合成出具有良好溶解性的合成路線。目前為止,僅有關(guān)于磺酸基和磷酸基取代的水溶性萘菁的報(bào)道。
　　在本論文中,合成了兩種新型水溶性萘菁鋅配合物,對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征并研究了

2、它們的部分性質(zhì)。論文的主要內(nèi)容如下:
　　1.合成了兩種2,3-二腈基萘的衍生物:6-溴-7-[(4-羧基甲酯)苯氧基]-2,3-二腈基萘和6-[(4-羧基甲酯)苯氧基]-2,3-二腈基萘作為配體。以鋅離子為模板、正庚醇為溶劑,利用1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.O]十一碳-7-烯(DBU)為催化劑,加熱反應(yīng)使所得的配體成環(huán),隨后進(jìn)行水解反應(yīng)生成了四溴-四[(4-羧酸)苯氧基]取代萘菁鋅(Nc-1)和四[(4-羧酸)苯氧基]取代萘菁鋅

3、(Nc-s-1)。利用核磁、紫外可見光譜、質(zhì)譜、紅外光譜、熱重對(duì)所制得的取代萘菁鋅進(jìn)行了表征,確定已經(jīng)成功合成所設(shè)計(jì)的分子。確定THF-d8是最合適的核磁溶劑。
　　2.利用紫外可見光譜,對(duì)Nc-1和Nc-s-1的溶解性進(jìn)行了詳細(xì)研究。結(jié)果表明,兩種萘菁鋅在常用有機(jī)溶劑如DMF、THF等中均表現(xiàn)出良好的溶解性;在氯仿中,Nc-s-1表現(xiàn)出比Nc-1更好的溶解性。在弱堿性的水中,Nc-1表現(xiàn)出最好的溶解度。而在DMF-水溶劑體系中,

4、隨著水的比例的增加,分子在溶劑中明顯聚集。證明了我們所設(shè)計(jì)合成的萘菁鋅具有良好的溶解性并具有一定的水溶性。
　　3.利用紫外可見光譜,對(duì)Nc-1、Nc-s-1及未水解的四溴取代萘菁鋅(Nc-2)的DMF溶液進(jìn)行光穩(wěn)定性研究。結(jié)果表明,隨著光照時(shí)間的延長(zhǎng),兩種四溴取代萘菁鋅均發(fā)生分解,但表現(xiàn)出了不同的趨勢(shì):Nc-1在測(cè)試過程中產(chǎn)生聚集,這種聚集明顯減弱了光線對(duì)Nc-1的破壞作用;Nc-2未發(fā)生明顯聚集,可以完全分解。而在對(duì)Nc-s-