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文檔簡介
1、本文以天然海洋全浸區(qū)海水環(huán)境為基礎(chǔ),從材料性能、海洋環(huán)境兩個角度,綜合利用失重法、開路電位(OCP)、交流阻抗(EIS)、金相顯微鏡、掃描電鏡(SEM)和能譜(EDS)等檢測手段,著眼于鋼基體與腐蝕產(chǎn)物界面的角度,考慮腐蝕類型和腐蝕誘發(fā)、擴散、以及產(chǎn)物的影響探討了兩種組織Q235鋼海水腐蝕的動力學和機理;同時結(jié)合點蝕電位測量、微生物培養(yǎng)等方法研究了海洋天然生物膜對Q235鋼和不銹鋼304、316L腐蝕行為的影響和控制,討論了海水全浸區(qū)鋼
2、鐵腐蝕抑制的現(xiàn)象。
首次系統(tǒng)地將腐蝕界面與電化學測試相結(jié)合,研究了腐蝕擴散動力學。結(jié)果表明,按影響因素不同,腐蝕分為三個階段,滲碳體與鐵素體電偶作用為腐蝕過程最重要的推動力,由于雜散分布的球狀滲碳體與鐵素體的電偶作用更大,Q235鋼正火組織抗腐蝕性能優(yōu)于退火組織。兩者第一階段的驅(qū)動力還有晶界,第三階段變成了鐵銹的電偶作用。退火組織中,腐蝕擴散主要沿晶界進行,尤其是小晶粒和細長晶粒,腐蝕界面小波峰之問的跨度在30-40μm,
3、表面形成20-30μm尺寸的凹坑,腐蝕沿小品粒晶界擴散更快。
正火組織腐蝕除了沿晶界擴散,還沿珠光體擴散,界面形成長約60μm,深15-20μm的小圓弧,與珠光體團尺寸相符,產(chǎn)生更多的局部腐蝕。珠光體腐蝕區(qū)域氧含量明顯高于其它區(qū)域,達到68%,珠光體更易被腐蝕。
通過系統(tǒng)觀察和分析兩種組織鐵銹的形成和轉(zhuǎn)化,發(fā)現(xiàn)鐵銹加速了Q235鋼腐蝕,尤其內(nèi)銹層。完整除銹后表面鐵素體增多,基體抗腐蝕性能增加。兩種組織Q235
4、鋼銹層都是單獨形核,退火組織6個小時形成lμm不致密獨立球狀體,與滲碳體的彌散分布相符,部分球狀體10小時長大成10μm聚集體,45天后變成10μm致密的球狀體,90天內(nèi)銹層也是單獨形核,裂紋圍成40-50μm的單獨體,其上有10-20μm的形核核心,由45天銹層中大球狀體轉(zhuǎn)變形成。正火組織6小時銹層有兩種形貌:形成核心約為0.3μm,放射出約lμm的圓形和核心約0.5μm并呈扇形向外擴展2μm的團絮狀,這與珠光體分布有關(guān),45天出現(xiàn)均
5、勻的內(nèi)銹層,外銹層已完全變成致密的團絮狀。
全面地將晶界、夾雜物、晶粒形態(tài)、滲碳體電偶作用與電化學試驗結(jié)合,發(fā)現(xiàn)初期氧氣充足時,晶界和滲碳體為主要的驅(qū)動力。Q235鋼中硅酸鹽夾雜物能引起明顯的點蝕,初期15-20μm尺寸的夾雜物能引起50-60μm尺寸的點蝕坑,明顯大于氧化鋁、鈣酸鹽夾雜物引起的5μm尺寸點蝕坑,復(fù)合夾雜物影響更大。小晶粒和細長晶粒先被腐蝕,1個月后,氧氣含量降低,晶界作用減弱,腐蝕的驅(qū)動力為夾雜物、滲碳體
6、和鐵銹,尤其是夾雜物。腐蝕趨向于大晶粒內(nèi)擴散。
生物膜含有多種細菌(SOB、SRB)。通過比對試驗發(fā)現(xiàn)Q235鋼表面的天然生物膜抑制了Q235鋼的好氧腐蝕速率,促進了厭氧腐蝕的產(chǎn)生。浸泡期間,天然海水試樣的Rp(極化電阻)1-100天維持在1000-1100Ω·cm2,100天后急劇下降到600Ω·cm2,內(nèi)銹層硫含量達到9.63%,出現(xiàn)厭氧腐蝕;而滅菌試樣的Rp基本保持在600-700Ω·cm2,滅菌環(huán)境中Q235鋼腐蝕
7、速率明顯高于天然海水,是天然海水的1.4倍,說明生物膜是海洋全浸區(qū)鋼鐵腐蝕抑制的一個重要原因。
青島海域天然海水中,316L不銹鋼點蝕電位為0.551V;304不銹鋼為0.249V,兩者差0.3V。浸泡后,316L不銹鋼抗腐蝕性能增加,而304不銹鋼下降,在阻抗高頻區(qū)域,第三天,316L不銹鋼的Z值大概是304的1.62倍,35天后擴大到4.25倍。304不銹鋼氧化鋁央雜物誘發(fā)5μm的點蝕。浸泡6個月后,316L不銹鋼基體
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