新型聚苯乙烯配體及其金屬配合物的設(shè)計(jì)合成及性能研究.pdf

1、本文將原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)與“click”相結(jié)合,設(shè)計(jì)合成了以8-羥基喹啉基為配位基團(tuán)的新型聚苯乙烯配體,實(shí)現(xiàn)了該聚苯乙烯配體與金屬離子的配位反應(yīng),合成了聚苯乙烯鋅配合物和聚苯乙烯銅配合物,并探討了兩種配合物的熒光性能。
　　以1-溴乙基苯為引發(fā)劑,溴化亞銅為催化劑,N,N,N′,N′′,N′′-五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)或2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)為催化劑配體,甲苯為溶劑實(shí)現(xiàn)了苯乙烯單體的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。研

2、究反應(yīng)時間、配體種類、單體與引發(fā)劑摩爾比、單體濃度、反應(yīng)溫度對ATRP聚合反應(yīng)的影響,結(jié)果表明采用PMDETA為催化劑配體、減小單體與引發(fā)劑摩爾比、增大單體濃度、適當(dāng)提高反應(yīng)溫度均可提高苯乙烯的ATRP反應(yīng)速率。該聚合反應(yīng)具有“活性”/可控特征,合成了分子量可控、分子量分布窄的溴基聚苯乙烯。利用疊氮化鈉實(shí)現(xiàn)溴基聚苯乙烯的疊氮化反應(yīng),合成了疊氮基聚苯乙烯。
　　以8-羥基喹啉為原料,合成了中間產(chǎn)物5-溴-8-羥基喹啉。分別進(jìn)行了乙酸

3、酐、芐基氯和二碳酸二叔丁酯與5-溴-8-羥基喹啉的反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對5-溴-8-羥基喹啉的羥基保護(hù),合成了羥基保護(hù)的5-溴-8-羥基喹啉衍生物——5-溴-8-乙酰氧基喹啉、5-溴-8-芐氧基喹啉和5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉。探討了羥基保護(hù)的5-溴-8-羥基喹啉衍生物的Sonagashira偶聯(lián)反應(yīng)及消去反應(yīng),合成了5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉。實(shí)現(xiàn)了5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉與疊氮基聚苯乙烯的“click”反應(yīng),并成功地脫除了保