由芳醛與胺類化合物合成芳香酰胺的新方法.pdf

1、酰胺化合物在生活和生產(chǎn)中具有重要價值,被廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)試劑、染料、合成橡膠、精細化工產(chǎn)品中。本文找到了一種由芳醛和胺類化合物制備酰胺化合物的新方法,不采用目前文獻報道過的偶聯(lián)、氧化方法,也不使用金屬催化的方法,而是使用堿催化的方法,并且反應(yīng)條件比較溫和,本論文的主要內(nèi)容包括:
　　 1.發(fā)現(xiàn)了堿催化下的芳醛與酰胺或脂肪胺反應(yīng)生成酰胺化合物的新方法,并進行了系統(tǒng)的研究。脂肪醛與酰胺無法反應(yīng)生成對應(yīng)的酰胺化合物,芳醛與伯胺

2、雖說能得到少量對應(yīng)的酰胺化合物,但大部分都是亞胺化合物,芳醛與叔胺根本無法進行反應(yīng),芳醛與苯胺反應(yīng)只得到了亞胺產(chǎn)物,只有芳醛與DMF、N,N-二乙基甲酰胺及仲胺能夠反應(yīng)生成對應(yīng)的酰胺產(chǎn)物。
　　 2.對堿進行篩選,包括無機堿(NaOH、NaH)和有機堿(MeONa、EtONa、t-BuOK)。在使用NaOH和MeONa時未能得到預(yù)期的酰胺產(chǎn)物,其產(chǎn)物與Cannizzaro及Tishchenko的反應(yīng)產(chǎn)物一致,而當(dāng)使用NaH、Et

3、ONa、t-BuOK為堿都得到了對應(yīng)的酰胺產(chǎn)物,且隨著堿性的減弱,產(chǎn)率逐漸升高,當(dāng)使用t-BuOK為堿時產(chǎn)率最高。還考查了反應(yīng)條件(溫度、溶劑、時間、濃度及投料比)對反應(yīng)的影響,且分別優(yōu)化了它們的反應(yīng)條件。芳醛與DMF及N,N-二乙基甲酰胺的最佳反應(yīng)條件為:醛/胺/t-BuOK=1:1.5:1.5,溶劑為THF,50℃,2h；芳醛與仲胺的最佳反應(yīng)條件為:醛/胺/t-BuOK=1:1.5:1.5,溶劑為THF,50℃,1.5h；跟其它文獻

4、報道合成酰胺化合物的反應(yīng)條件相比,我們的反應(yīng)條件比較溫和,文獻報道的反應(yīng)溫度通常為70℃及以上,而我們的反應(yīng)甚至在室溫下即可達到30％的產(chǎn)率；文獻報道的反應(yīng)時間一般為3-5h,有的甚至需要過夜,而我們的反應(yīng)在0.5h以后產(chǎn)率即可達到25％,2h后反應(yīng)就結(jié)束了,并且我們的反應(yīng)體系無需昂貴的金屬、強氧化劑及其它添加劑,最后我們進行了底物拓展,并對反應(yīng)產(chǎn)物進行了表征。
　　 3.對芳醛與DMF、N,N-二乙基甲酰胺及仲胺的反應(yīng)分別進行