三類含硫雜原子化合物的氣相質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、ZHEJlANGUNIVERSITYOFTECHNOLoGYDISSERTATIoNFoRMLASTERDEGREESTUDYINGONTHEGASPHASEREACTIoNSoFTHREEl(INDSoFSULFURHETERoAToMICCoMPoUNDSWRITTENBYFeifeiZhangSUPERVISEDBYAssociateProLXiaojiCaoCollegeofChemicalEngineeringZhejiang

2、UniversityofTechnologyPRChinaMay2014浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文三類含硫雜原子化合物的氣相質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理研究摘要論文首先采用動(dòng)力學(xué)方法和理論計(jì)算相結(jié)合的方法探討了埃索美拉唑類化合物的質(zhì)子化離子的質(zhì)譜裂解機(jī)理。該類化合物在電噴霧正離子模式下電離產(chǎn)生質(zhì)子化離子，該離子碰撞誘導(dǎo)裂解，C—S鍵斷裂，產(chǎn)生4一甲氧基一3，5一二甲基一2一亞甲基亞磺?；拎り栯x子a和質(zhì)子化5一甲氧基苯并咪唑離子b。密度泛函理論計(jì)算表

3、明，吡啶N原子是該類化合物熱力學(xué)最穩(wěn)定的質(zhì)子化位點(diǎn)；C—S鍵的斷裂是由外加質(zhì)子從該質(zhì)子化位點(diǎn)遷移到苯并咪唑C2原子(解離位點(diǎn))上引發(fā)。另一方面，通過繪制動(dòng)力曲線，發(fā)現(xiàn)碎片離子a和碎片離子b的強(qiáng)度比值和它們對(duì)應(yīng)中性分子的質(zhì)子親和力之差線性相關(guān)，證實(shí)了這一裂解反應(yīng)是由質(zhì)子綁定的2一(亞磺?；鶃喖谆?吡啶／苯并咪唑復(fù)合物介導(dǎo)的。其次，開展了繞丹寧衍生物的質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理研究。該類化合物在電噴霧負(fù)離子模式下電離產(chǎn)生去質(zhì)子化離子，該離子碰撞誘導(dǎo)裂