巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)制備環(huán)境響應(yīng)性聚合物.pdf

1、環(huán)境響應(yīng)性材料又被稱為智能材料，是近些年快速發(fā)展起來的一類新型功能化的高分子材料，因?yàn)檫@類材料能夠?qū)ν饨绲奈⑿〈碳ぎa(chǎn)生快速響應(yīng)，引起其在結(jié)構(gòu)、化學(xué)性能以及物理性能上的改變，所以這種功能化的高分子材料也被稱為環(huán)境敏感型、智能型或刺激敏感型材料。環(huán)境響應(yīng)性高分子材料因其對特定的外部刺激產(chǎn)生快速響應(yīng)的特性而被廣泛的用于藥物控制釋放、吸附劑、生物組織傳感器等各種領(lǐng)域。
　　基于大量文獻(xiàn)調(diào)研，本文分別利用點(diǎn)擊化學(xué)和開環(huán)聚合的方法設(shè)計(jì)合成了兩

2、種具有環(huán)境響應(yīng)性的高分子材料，并對其響應(yīng)性能進(jìn)行了研究。
　　(1)通過分子設(shè)計(jì)，以胱胺二鹽酸鹽和氯甲酸烯丙酯為主要原料成功的合成了分子內(nèi)部帶有還原響應(yīng)的二硫鍵且兩端基為雙鍵的單體M1。再通過聚乙二醇(PEG)與巰基乙胺在對甲苯磺酸的催化作用下的酯化反應(yīng)，成功的合成了末端帶有巰基的聚合物mPEG-SH(P1b)，完成了對親水鏈段聚乙二醇(PEG)的改性。此外通過調(diào)節(jié)單體M1與M2（1，6-己二硫醇）的投料比，在光敏劑DMPA（安息

3、香二甲醚）的催化作用下，經(jīng)紫外(365 nm)光照射兩個(gè)小時(shí)，成功的合成了具有還原響應(yīng)性的疏水性聚合物P1a。P1a與P1b在DMPA的催化條件下，經(jīng)紫外光(365 nm)的照射0.5h，通過巰基-雙鍵點(diǎn)擊加成反應(yīng)合成了具有還原響應(yīng)性的兩親性三嵌段共聚物mPEG-b-P1-b-mPEG。mPEG-b-P1-b-mPEG可以在水環(huán)境中形成聚合物膠束，利用核磁、DLS、TEM和熒光光譜對聚合物膠束進(jìn)行了結(jié)構(gòu)、自組裝、穩(wěn)定性以及還原響應(yīng)釋放等

4、方面的研究。
　　(2)以D，L-高半胱氨酸硫內(nèi)酯鹽酸鹽和丙烯酰氯作為主要原料合成了側(cè)鏈帶有雙鍵官能團(tuán)的單體M3作為潛在的巰基試劑，可以與帶有伯胺基團(tuán)的物質(zhì)進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)。因?yàn)镹，N-二乙基乙二胺和N，N-二異丙基乙二胺這兩種物質(zhì)都帶有伯胺基團(tuán)，所以這兩種物質(zhì)均能與單體M3發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，而伯胺對硫內(nèi)酯開環(huán)之后會(huì)在端基上形成-SH自由基，在三乙胺存在的條件下，-SH能夠與側(cè)鏈上的雙鍵進(jìn)行巰基-烯點(diǎn)擊加成，且N，N-二乙基乙二胺和N，N