自由基參與的碳氫活化偶聯(lián)反應研究.pdf

1、C-H鍵是有機化合物結構中最基本的化學鍵之一。碳氫鍵的活化偶聯(lián)反應是當前有機合成領域的一個研究熱點。相比于常用的金屬催化碳氫活化方式，無金屬催化的碳氫活化具有較高的原子利用率，避免了底物預活化的過程，符合綠色化學的要求，同時也具有更大的挑戰(zhàn)性和意義，逐漸吸引了眾多學者的注意。
　　本文探究了無金屬催化條件下二叔丁基過氧化物(DTBP)促進的碳氫鍵氧化官能團化反應。具體探究了兩類反應:C(sp3)-H鍵氧化官能團化—吲哚及其衍生物與

2、環(huán)烷烴的反應以及C(sp2)-H鍵氧化官能團化—Bunte鹽（有機硫代硫酸鹽）與苯甲醛及其衍生物的反應。吲哚或其衍生物與DTBP（摩爾比為1∶1.5），在以環(huán)己烷為溶劑條件下，氮氣保護，加熱至140℃，反應12小時可生成環(huán)己基取代的吲哚衍生物，產率為54％-87％。吲哚反應物中含供電基的底物在產率上遠不如吸電基。受到取代基的定位效應影響，在該反應體系中，2,4,7位較易與環(huán)己烷發(fā)生偶聯(lián)反應。該體系同樣適用于其他環(huán)烷烴，如環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、