碘轉(zhuǎn)移活性聚合合成含氟烯烴類嵌段共聚物的研究.pdf

1、使用活性聚合的方法合成含氟兩親性嵌段共聚物時(shí)，控制鏈段長(zhǎng)度和鏈段分子量比較困難，這是因?yàn)楹湺尉芩苡偷男阅芙o合成含氟鏈段帶來(lái)了極大的困難。碘轉(zhuǎn)移活性可控聚合的出現(xiàn)則給合成含氟嵌段聚合物帶來(lái)了新的方向，這種方法相對(duì)于其他的的活性聚合來(lái)講，不僅可以合成具有分子量可控、鏈段長(zhǎng)度可控的嵌段聚合物，還大大降低了聚合過(guò)程中對(duì)溶劑的選擇、聚合條件控制等方面的難度。
　　本論文的主要研究?jī)?nèi)容是通過(guò)碘轉(zhuǎn)移活性聚合的方法合成了含氟的兩親性嵌段聚合

2、物。第一步，使用傳統(tǒng)的碘轉(zhuǎn)移活性聚合的方法合成分子量可控的PVDF-I，確定了在以三氟三氯乙烷（F-113）為溶劑、過(guò)氧化特戊叔丁脂（TBPPI）為引發(fā)劑、全氟碘代己烷（IF-6）為鏈轉(zhuǎn)移劑，于高壓反應(yīng)釜中以80oC溫度反應(yīng)12小時(shí)的最優(yōu)制備條件，并合成了所設(shè)計(jì)的聚合物產(chǎn)物，通過(guò)紅外，核磁等一些方法對(duì)聚合物產(chǎn)物進(jìn)行了相關(guān)的結(jié)構(gòu)表征。
　　第二部分，以第一部分所得到的最優(yōu)制備條件合成的PVDF-I作為大分子引發(fā)劑，以DMF作為溶劑，

3、AIBN作為引發(fā)劑，嵌段制備了兩親性的含氟嵌段聚合物PVDF-b-HEMA，并對(duì)此聚合物進(jìn)行了相應(yīng)的表征，比如核磁，紅外，接觸角等，然后將此兩親性嵌段共聚物以物理混合的方式與高分子量PVDF樹(shù)脂在DMF溶劑中混合制備成制膜液，通過(guò)直接烘干的方式制備了共混薄膜。并對(duì)共混薄膜進(jìn)行親水性測(cè)試，對(duì)比在五分鐘內(nèi)經(jīng)改性的和未改性的PVDF膜對(duì)水的接觸角的變化，其中改性的PVDF膜的水表面接觸角從119.6°下降到31.8°，而未改性的PVDF膜的水

4、表面接觸角從126.9°下降到83.2°，SEM測(cè)試結(jié)果表明親水改性PVDF膜的表面存在凹凸不平的孔洞，經(jīng)過(guò)改性的PVDF膜的純水通量時(shí)間為173 s，未經(jīng)處理的為389 s。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，不僅成功制備了具有兩親性嵌段共聚物PVDF-b-HEMA，還成功制備了親水性的偏氟乙烯薄膜。
　　第三部分，使用新型的可逆碘轉(zhuǎn)移活性聚合的方式，以THF為溶劑，AIBN為引發(fā)劑，單質(zhì)碘為鏈轉(zhuǎn)移劑合成了一定分子量的PTFEMA-I。然后以THF為