2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、環(huán)氧樹脂因其具有良好的粘結(jié)性、化學(xué)穩(wěn)定性、低收縮、優(yōu)異的機械性能、易加工成型和成本低廉等優(yōu)點,而廣泛應(yīng)用于粘結(jié)劑、涂料及電子封裝等領(lǐng)域,但是由于環(huán)氧樹脂存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆,耐熱性及阻燃性能不足而使得其應(yīng)用受到限制。傳統(tǒng)含鹵素尤其是含溴阻燃劑雖被證明有很好的阻燃效果并得到廣泛應(yīng)用,但研究發(fā)現(xiàn)其在燃燒時會生成有毒物質(zhì),使得含鹵阻燃劑的使用受到限制。建立新型無鹵、無毒的環(huán)氧阻燃體系已成為科研工作者關(guān)注的研究熱點之一。
  本文以DOPO

2、(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)為磷源合成了兩種可聚合的含磷單體,分別通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合和自由基聚合制備出具有反應(yīng)性的含磷硅元素的嵌段型(BCP)和無規(guī)型大分子阻燃劑(RCP)并將其用于環(huán)氧樹脂的阻燃改性研究,并進一步探究了磷、硅含量對材料阻燃和熱穩(wěn)定性能的影響。本文具體工作內(nèi)容如下:
  1.分別通過Atherton-Todd和Kabachnik-Fields反應(yīng)制備出含單個DOPO單

3、元結(jié)構(gòu)的和含雙個DOPO單元結(jié)構(gòu)的可聚合含磷單體MADOPO和MAdiDOPO,產(chǎn)率分別為89%和85%;通過紅外光譜(IR)、核磁共振波譜(1H NMR、13C NMR、31PNMR和HMQC)對其表征,確定了化學(xué)結(jié)構(gòu)。
  2.以甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)提供反應(yīng)性環(huán)氧基團,通過RAFT制備了PGMA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑,以MADOPO為磷源,丙烯酰氧丙基七異丁基籠形倍半硅氧烷(APOSS)為硅源,進一步擴鏈得到含不同磷、硅含量

4、的嵌段型大分子阻燃劑(BCP),通過紅外光譜(IR)、核磁共振波氫譜和磷譜(1H NMR和31P NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)單元化學(xué)組成、分子量進行表征。熱失重分析(TGA)數(shù)據(jù)表明,APOSS單元的引入可顯著提高大分子阻燃劑的熱分解溫度(Td)和700℃成炭率。進一步地,利用合成的BCP與雙酚A型環(huán)氧樹脂(E51)熔融共混,以4,4'—二氨基二苯甲烷(DDM)為固化劑,制備了一系列的阻燃環(huán)氧樹脂。分別考察了BCP中G

5、MA、MADOPO和APOSS三種單元對體系相容性的影響。研究發(fā)現(xiàn),大分子阻燃劑中過多的APOSS單元會引發(fā)固化誘導(dǎo)相分離而得到不透明產(chǎn)物。在共聚物中引入反應(yīng)性的GMA單元后,體系相容性得到改善。DSC表明各組分BCP3改性環(huán)氧樹脂均顯示單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,此時體系中未見明顯的宏觀相分離。極限氧指數(shù)試驗(LOI)結(jié)果表明,BCP中MADOPO和APOSS單元(P/Si)比例會影響改性環(huán)氧樹脂的阻燃性能,其中BCP3改性的環(huán)氧樹脂(磷含量

6、0.54 wt%,硅含量0.55 wt%)阻燃性能最好(氧指數(shù)為36.7);通過SEM觀察材料燒蝕后的炭層形貌,相對于只含有MADOPO單元或APOSS單元的聚合物BCP1和BCP6,EP/BCP3-10表現(xiàn)出一種具有更穩(wěn)定的膨脹泡沫狀結(jié)構(gòu)的炭層結(jié)構(gòu)。FTIR分析表明,BCP3由于磷硅的協(xié)同阻燃效應(yīng)可以使更多的芳香結(jié)構(gòu)保留在殘?zhí)恐蟹枷憬Y(jié)構(gòu)保留在殘?zhí)恐小?br>  3.以MAdiDOPO為磷源,丙烯酰氧丙基七異丁基籠形倍半硅氧烷(APOS

7、S)為硅源,甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)提供反應(yīng)性環(huán)氧基團自由基一步聚合得到P(GMA-co-APOSS-co-MAdiDOPO)無規(guī)型大分子阻燃劑,并通過紅外光譜(IR)進行表征;調(diào)節(jié)GMA、APOSS和MAdiDOPO的投料比例,得到不同GMA單元含量的無規(guī)型大分子阻燃劑(RCP),并用1H NMR表征其化學(xué)組成。通過增加RCP大分子阻燃劑中GMA的單元含量(大于48 mol%),可以得到與環(huán)氧樹脂相容性良好的大分子阻燃劑;DSC

8、表明各組分RCP3改性環(huán)氧樹脂均顯示單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,且添加量為15%時DSC所測Tg為168.1℃、其值與純環(huán)氧樹脂Tg(DSC所測169.1℃)相近,表明阻燃嵌段共聚物與環(huán)氧樹脂相容性良好,保持了環(huán)氧樹脂的熱機械性能;LOI測試表明,RCP大分子阻燃劑改性的環(huán)氧樹脂阻燃性能顯著提高(LOI最高可達41.0);TGA測試表明,相對于純環(huán)氧樹脂,EP/RCP的Td并沒有明顯改變,隨著RCP添加量的增加,材料的殘?zhí)柯手鸩教岣?。通過SEM

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