六苯基苯衍生物的合成,結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用研究.pdf

1、六苯基苯衍生物是一類具有獨(dú)特三維結(jié)構(gòu)的化合物。它可被認(rèn)為是苯環(huán)的六個(gè)氫原子均被苯基所取代而成。由于外圍六個(gè)苯環(huán)的空間位阻效應(yīng),構(gòu)成了所謂螺旋槳型的空間結(jié)構(gòu)。基于其獨(dú)特的剛性立體結(jié)構(gòu)、良好的對(duì)稱性以及多苯環(huán)等特點(diǎn),六苯基苯衍生物在晶體工程、有機(jī)微孔聚合物以及作為石墨烯類化合物的重要前驅(qū)體等領(lǐng)域都受到了極大的關(guān)注。本論文的主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)以溴代四苯基環(huán)戊二烯酮和二苯乙炔為原料,采用Diels-Alder反應(yīng)策略合成了一系

2、列溴代六苯基苯衍生物2-1至2-6,經(jīng)NMR和X-射線單晶衍射確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。固態(tài)組裝研究表明,C-Br---H、C-Br---π和C-Br---O等溴鍵在組裝過程中起著至關(guān)重要的作用。2-1、2-3和2-4由于晶體無序使得C-Br鍵比正常的鍵長1.900A短。2-1、2-3、2-4和2-6所形成的二維分子層幾乎成一個(gè)平面,層與層之間相互交錯(cuò),不能形成開放的孔道,每六個(gè)分子圍成一個(gè)空腔,固定一個(gè)溶劑分子。2-2所形成的二維分子層成波浪狀,

3、在c軸方向能夠組裝成兩種結(jié)構(gòu)不同的孔道I和II。
　　(2)分別以六溴代六苯基苯和基于六苯基苯的三蝶烯為單體,在Ni(0)催化下通過Ullmann交叉偶聯(lián)反應(yīng),合成了兩種有機(jī)微孔聚合物HP和HTP,并通過FT-IR,13CCP/MASNMR,FE-SEM和TEM等手段確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。氣體吸附研究表明,HP和HTP都含有大量的微孔結(jié)構(gòu),BET比表面積分別為675.0和1151.2m2gJ,在氣壓為1.13bar,溫度為273K時(shí),C0