負(fù)載型手性銠催化劑的制備及其活性研究.pdf

1、固載型催化劑具有易于制備，易于回收利用，對環(huán)境友好等優(yōu)點，近年來一直是化學(xué)研究者所關(guān)注的熱點。然而，固載型催化劑也常具有催化活性及選擇性不好，不易多次循環(huán)利用等缺點。所以，固載型催化劑研究的熱點主要在于對載體的創(chuàng)新。這種創(chuàng)新主要集中于最大限度的利用載體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)提高均相催化劑的催化活性和選擇性以及套用次數(shù)。
　　本文選擇兩種新穎的載體，并將其與均相催化劑結(jié)合，成功制備出兩種負(fù)載型催化劑，并利用不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)檢驗其催化效

2、果。首先將均相催化劑固載于廉價易得無機(jī)硅球，然后外部包覆一層新穎的溫度控制型聚合物，制備出一種溫度控制型催化劑；其次，我們利用芘與碳納米管的π-π吸附作用制備出一種新型的載體，然后我們在均相催化劑上修飾偶氮苯基團(tuán)，利用偶氮苯與環(huán)糊精在紫外-可見光下開關(guān)性能，制備出一種紫外控制型催化劑。兩種催化劑分別應(yīng)用于不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，檢驗其催化性能。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴通過stober合成法，以廉價易得的TEOS（四乙氧基硅烷）為前驅(qū)

3、體制備均勻的無機(jī)硅球，再通過后嫁接的方法分別負(fù)載S,S-DPEN(S,S-1，2-二苯基乙二胺)和乙烯基三乙氧基硅烷，然后通過自由基共聚的方法在外層包覆一層溫控性聚合物，最后將cp*Rh（五甲基環(huán)戊二烯基氯化銠）與配體S,S-DPEN配位，制備出一種溫控性催化劑。實驗結(jié)果過表明，此催化劑不僅保持了均相原有的催化選擇性，還加快反應(yīng)速率，同時也能達(dá)到通過調(diào)節(jié)溫度控制反應(yīng)快慢的效果。⑵利用DCC脫水法制備出芘修飾的環(huán)糊精，再通過芘與環(huán)糊精的π