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1、有機(jī)溶劑在工業(yè)上被廣泛使用,但若直接排放會(huì)對(duì)環(huán)境和人體造成極大危害。傳統(tǒng)有機(jī)溶劑分離回用方法(如精餾、吸收和萃取等)能耗大,易造成二次污染。相比,耐溶劑納濾(SRNF)被證實(shí)是一種處理有機(jī)溶劑綠色、高效、低能耗的具有廣泛應(yīng)用前景的新方法。其中耐溶劑納濾膜是SRNF的核心部件,直接決定系統(tǒng)的分離效率和使用壽命。開發(fā)高性能、長(zhǎng)壽命且通用的耐溶劑納濾膜已成為SRNF的重要挑戰(zhàn)和亟待解決的問(wèn)題之一。
基于有機(jī)溶劑的化學(xué)特性,耐溶劑
2、納濾膜應(yīng)滿足以下要求:(1)高性能:在強(qiáng)溶脹溶劑中具有良好的分離性能(即高通量和選擇性);(2)長(zhǎng)壽命:在有機(jī)溶劑中長(zhǎng)期使用(即高化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性);(3)通用性:可用于復(fù)雜的分離體系(即多種有機(jī)溶劑混合體系)。目前已研發(fā)的絕大多數(shù)耐溶劑納濾膜不能同時(shí)滿足上述要求,已工業(yè)應(yīng)用的納濾膜也僅用于某些特定的溶劑。目前耐溶劑納濾膜材料主要有聚亞胺和聚硅氧烷,聚亞胺親水性較強(qiáng),而聚硅氧烷疏水性較強(qiáng)。論文旨在通過(guò)界面聚合交聯(lián)制備聚酰胺和聚硅氧
3、烷親、疏水互串網(wǎng)絡(luò)分離層,調(diào)控膜的“溶脹度”。論文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果為:
(1)論文以聚丙烯腈(PAN)超濾膜為支撐層,聚酰胺(PA)和聚硅氧烷(PDMS)雜化材料為分離層,制備新型耐溶劑納濾膜。具體制備方法為:首先將聚乙烯亞胺(PEI)浸涂在PAN膜表面,然后將含有交聯(lián)劑(均苯三甲酰氯,TMC)的PDMS溶液倒在膜表面,TMC與PEI通過(guò)界面聚合反應(yīng)形成聚酰胺(PA)的同時(shí),也可將PDMS共價(jià)交聯(lián)到鏈上形成互穿網(wǎng)絡(luò)聚合
4、物。反應(yīng)使PEI中亞胺基團(tuán)失去活潑氫。紅外圖譜(FTIR)結(jié)果表明,PDMS通過(guò)TMC的交聯(lián)成功引入到PEI薄層上;掃描電鏡(SEM)結(jié)果表明膜為三層結(jié)構(gòu),分別為聚丙烯腈(PAN)支撐層、親水性較強(qiáng)的PEI和TMC聚合物層和疏水性強(qiáng)的PDMS層,形成了交聯(lián)的三維互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);示差掃描量熱法分析(DSC)結(jié)果表明,PDMS的引入,提高了膜的玻璃化溫度;熱重分析(TGA)結(jié)果表明膜具有良好的熱穩(wěn)定性;拉伸測(cè)試的結(jié)果表明交聯(lián)聚合提高了膜的機(jī)械
5、穩(wěn)定性,拉伸強(qiáng)度達(dá)到45.8MPa。
(2)論文考察了膜在不同有機(jī)溶劑中的吸附溶脹行為,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該膜對(duì)丙酮、乙酸乙酯、乙醇、正辛烷類有良好的耐溶劑性能,膜在四種溶劑中的溶脹度分別為1.99%、0.07%、2.0%和3.35%;膜對(duì)四種溶劑的吸附率分別為9.96%、14.4%、14.4%和14.35。
(3)論文考察了膜的分離效果。結(jié)果表明,醇、酯、酮類溶劑有較大的通量,膜對(duì)分子量600及以上的高分子物質(zhì)具
6、有很好的截留效果。例如,對(duì)于異丙醇溶劑,在1MPa壓力下膜通量達(dá)到9.6Lm-2h-1,對(duì)于PEG600的截留率達(dá)到95%以上。實(shí)驗(yàn)對(duì)膜進(jìn)行8h的連續(xù)過(guò)濾,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在運(yùn)行中膜保持良好的操作穩(wěn)定性,通量從3.44Lm-2h1下降為2.49Lm-2h-1。
綜上所述,論文所制備的耐溶劑納濾膜,具有良好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性;對(duì)酯、酮、醇、烷類有良好的耐溶劑性能;膜對(duì)分子量600及以上的高分子物質(zhì)具有很好的截留效果,醇、酯、酮類
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