新型引發(fā)劑的制備及引發(fā)甲基丙烯酸甲酯聚合研究.pdf

1、自由基引發(fā)劑一直是高分子化學(xué)的重點(diǎn)研究領(lǐng)域。本實(shí)驗(yàn)室曾合成出了苯甲酰乳酸乙酯等一系列具有類(lèi)似R1-O=C-O-R2-CH-O=C-O-R3結(jié)構(gòu)的化合物，實(shí)驗(yàn)表明該類(lèi)化合物能引發(fā)烯類(lèi)單體聚合，但是引發(fā)效率較低。本文首次合成出含有兩個(gè)上述結(jié)構(gòu)的新型化合物2，5-二苯甲酰氧基己二酸二乙酯(2，5-Bis(benzoyloxy)hexanedioic acid diethyl ester，BHDE)和2，8-二苯甲酰氧基壬二酸二乙酯(2，8-B

2、is(benzoyloxy)azelaic acid diethyl ester, BADE)（結(jié)構(gòu)如下圖所示），并利用1H-NMR, IR,MS對(duì)其化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　 本文利用這兩種化合物做了引發(fā)甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合實(shí)驗(yàn)，為了確定這兩種化合物能夠引發(fā)聚合，選擇在每一個(gè)聚合溫度下做了兩組實(shí)驗(yàn)，一組是加了化合物的引發(fā)聚合實(shí)驗(yàn)，一組是不加化合物的空白聚合實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)聚合溫度低于74C時(shí)，兩組實(shí)驗(yàn)均不發(fā)生聚合，

3、當(dāng)聚合溫度高于86℃時(shí)，空白實(shí)驗(yàn)會(huì)有少量聚合物產(chǎn)生，在74C～86℃范圍內(nèi)，不加化合物的空白實(shí)驗(yàn)不會(huì)發(fā)生聚合現(xiàn)象，而加入了化合物的引發(fā)實(shí)驗(yàn)則有聚合物產(chǎn)生，因此能夠證明兩種化合物有引發(fā)聚合的能力，引發(fā)收率最高能達(dá)到50％以上。
　　 本文考察了聚合溫度、聚合時(shí)間、引發(fā)劑濃度和溶劑類(lèi)型對(duì)聚合物收率和數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量的影響，試驗(yàn)表明聚合物收率與聚合溫度、聚合時(shí)間、引發(fā)劑濃度及溶劑極性呈正比例關(guān)系;數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量與聚合溫度、引發(fā)劑濃度

4、呈反比例關(guān)系，與溶劑極性呈正比例關(guān)系，與聚合時(shí)間關(guān)系不大。通過(guò)考察單體濃度隨時(shí)間的變化規(guī)律，得到了兩種化合物引發(fā)MMA聚合的聚合反應(yīng)速率:RP（BHDE）=0.980molL-1min-1，RP(BADE)=0.962molL-1min-1。
　　 本文向聚合體系中加入氮氧穩(wěn)定化合物TEMPO和DPPH，結(jié)果證明了引發(fā)劑引發(fā)的聚合反應(yīng)為自由基聚合。電子自旋共振測(cè)試證明了化合物在受熱情況下能產(chǎn)生兩種類(lèi)型的自由基。利用紫外吸收測(cè)試、