3,5-二氯苯胺結(jié)晶分離的基礎(chǔ)及精制研究.pdf

1、3，5-二氯苯胺是一種重要的有機(jī)化工原料及農(nóng)藥中間體，主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等工業(yè)。隨著3，5-二氯苯胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用及其后續(xù)產(chǎn)品的不斷開(kāi)發(fā)，3，5-二氯苯胺的市場(chǎng)缺口越來(lái)越大。目前，國(guó)內(nèi)外一般采用對(duì)（鄰）硝基苯胺氯化氨化法生成3，5-二氯苯胺。在氯化胺化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生1，3，5-三氯苯等副產(chǎn)物，副產(chǎn)物的存在限制了3，5-二氯苯胺的應(yīng)用，因此研究3，5-二氯苯胺的分離純化具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。采用結(jié)晶法是精制3，5-二

2、氯苯胺的一種有效方法，那么3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯的溶解度等基礎(chǔ)數(shù)據(jù)對(duì)分離3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯具有重要的價(jià)值，但是國(guó)內(nèi)外對(duì)其基礎(chǔ)物性研究報(bào)道較少。本文對(duì)結(jié)晶法分離3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯進(jìn)行了基礎(chǔ)研究。此外對(duì)某企業(yè)的樣品進(jìn)行了初步的分離純化。
　　采用DSC測(cè)定了3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯的熔點(diǎn)和熔融焓，以及3，5-二氯苯胺-1，3，5-三氯苯體系的二元熔融相平衡數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明

3、該二元體系為簡(jiǎn)單低共熔體系，低共熔組分為0.6038（3，5-二氯苯胺的摩爾分?jǐn)?shù)），低共熔溫度為310.85K，并用Wilson、NRTL方程進(jìn)行計(jì)算和關(guān)聯(lián)，得到方程的各參數(shù)以及均方根偏差，Wilson，NRTL方程關(guān)聯(lián)效果較好，偏差較小。
　　采用平衡法測(cè)定了278.15 K-303.15 K溫度范圍內(nèi)3，5-二氯苯胺在不同比例甲醇+水溶液、乙醇+水溶液中的溶解度數(shù)據(jù)以及283.15 K-308.15 K溫度范圍內(nèi)1，3，5-三

4、氯苯在不同比例甲醇+水溶液、乙醇+水溶液中的溶解度數(shù)據(jù);測(cè)定了283.15 K-308.15 K溫度范圍內(nèi)3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯在甲苯、環(huán)己烷、乙酸乙酯、丙酮、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇中的溶解度數(shù)據(jù)。采用Apelblat方程、λh方程、Wilson方程和NRTL方程對(duì)溶解度-溫度關(guān)系進(jìn)行關(guān)聯(lián)，得到了相應(yīng)的方程參數(shù)、相對(duì)偏差、均方根偏差。從計(jì)算所得的相對(duì)偏差和均方根偏差可以看出Apelblat方程更加適用于對(duì)3，5-二

5、氯苯胺和1，3，5-三氯苯在不同溶劑中的溶解度-溫度關(guān)系的關(guān)聯(lián)，從而可以說(shuō)明Apelblat方程更加適用于3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯結(jié)晶分離的工程計(jì)算。
　　采用濕渣法測(cè)定了在283.15K和293.15K溫度下1，3，5-三氯苯-3，5-二氯苯胺-環(huán)己烷三元體系溶解度數(shù)據(jù)，以及在283.15K、293.15K和303.15K溫度下1，3，5-三氯苯-3，5-二氯苯胺-甲苯三元體系溶解度數(shù)據(jù)，并測(cè)定溶液達(dá)到平衡時(shí)液相的密