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1、聚醚砜(PES)是一種具有良好耐高溫、化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械性能的超濾膜材料,但由于材料具有疏水性,耐污染性能較差,阻礙了其進(jìn)一步應(yīng)用。本論文選取聚醚砜作為膜材料,以納米二氧化鈦、殼聚糖(羧甲基殼聚糖)、納米銀、辣素作為抑菌劑,采用共混改性法對(duì)聚醚砜超濾膜進(jìn)行改性研究,考察膜的純水通量、截留率、表面接觸角、在掃描電鏡下膜的結(jié)構(gòu),并對(duì)膜的抑菌性能和耐污染性能進(jìn)行表征。
本文首先考察了溶劑種類、PES含量、聚乙二醇400(PEG40
2、0)含量、純水凝固浴溫度對(duì)膜純水通量、截留率等膜性能的影響,確定最佳的PES超濾膜制備工藝參數(shù):N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)為溶劑,PES含量為14 wt%,PEG400含量為14 wt%,純水凝固浴溫度為30℃。所制備膜的純水通量為220.94 L/m2·h,對(duì)牛血清蛋白的截留率為82.37%。
優(yōu)化PES超濾膜工藝參數(shù)的基礎(chǔ)上,添加不同的抑菌劑進(jìn)行共混抑菌膜的研制,并對(duì)其結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
3、 (1)加入納米二氧化鈦(nTiO2)后,共混超濾膜的截留率比PES超濾膜有很大提高。隨著nTiO2含量的增加,純水通量先增大后減小,在nTiO2含量達(dá)到2.5 wt%時(shí)最大,為355.89 L/m2·h;隨著攪拌溫度升高,膜的純水通量先增大后減小,截留率則表現(xiàn)出相反的趨勢(shì)。綜合考慮,最佳制備工藝參數(shù)選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的nTiO2,攪拌溫度為80℃,所制備nTiO2/PES共混超濾膜的純水通量為342.04 L/m2·h,對(duì)牛血清蛋
4、白的截留率為80.89%,對(duì)大腸桿菌的抑菌效果明顯。
(2)羧甲基殼聚糖(CMC)具有很好的親水性,其純水通量遠(yuǎn)高于殼聚糖改性超濾膜。攪拌溫度對(duì)純水通量影響較大,對(duì)超濾膜截留率幾乎沒(méi)有影響。經(jīng)殼聚糖和羧甲基殼聚糖改性后的PES超濾膜孔徑變大,其指狀結(jié)構(gòu)排列整齊,近表層處存在海綿結(jié)構(gòu),耐污染性能較未改性聚醚砜超濾膜有很好改善。綜合考慮,選取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的羧甲基殼聚糖,在80℃攪拌下共混改性作為最佳工藝參數(shù)。所制備CMC
5、/PES共混超濾膜的純水通量達(dá)到745.22 L/m2·h,對(duì)牛血清蛋白的截留率為54.79%,對(duì)大腸桿菌有很好的抑菌效果。
(3)隨著納米銀(nAg)含量的增加膜的純水通量先增加后下降,截留率與純水通量變化趨勢(shì)相反。膜的性能受攪拌溫度影響較大,適宜攪拌溫度在70-80℃之間。綜合考慮,選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的納米銀,在80℃攪拌溫度下制備最佳納米銀/聚醚砜共混超濾膜,所制備nAg/PES共混超濾膜的純水通量為324.84
6、 L/m2·h,對(duì)牛血清蛋白的截留率為72.69%,通過(guò)抑菌圈實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)大腸桿菌的抑菌效果最佳。
(4)添加抑菌劑辣素,對(duì)超濾膜進(jìn)行共混改性發(fā)現(xiàn):隨著辣素添加量的增加,純水通量有一定下降,而對(duì)截留率影響不大。選取辣素含量為0.5 wt%作為最佳制備工藝參數(shù),所制備的辣素/聚醚砜共混超濾膜的純水通量為80.54 L/m2·h,對(duì)牛血清蛋白的截留率為89.40%,對(duì)大腸桿菌抑菌效果顯著。
綜合分析以最優(yōu)工藝參數(shù)制
7、備的幾種超濾膜,可知:在相同抑菌劑含量條件下,膜對(duì)大腸桿菌的抑菌效果強(qiáng)弱依次為:nAg-PES>辣素-PES>nTiO2-PES>CMC-PES>PES。
CMC/PES共混超濾膜的純水通量最高,為710.58 L/m2·h。nTiO2/PES和nAg/PES共混超濾膜性能類似,nTiO2/PES較nAg/PES的截留率高。辣素/PES膜純水通量最低,但截留率很高。膜表面接觸角從大到小依次排列為:nAg/PES>CMC/P
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