原油與船用燃料油中的石油卟啉的研究.pdf

1、隨著人們對(duì)石油需求和消耗的增加，海上溢油事故愈發(fā)頻繁發(fā)生，其嚴(yán)重破壞了海洋生態(tài)環(huán)境，甚至危害人體健康。石油卟啉是石油形成過(guò)程中的產(chǎn)物，被稱為原油及油巖中的“微化石”，主要以鎳卟啉和釩卟啉形式存在。在石油加工過(guò)程中鎳釩卟啉又會(huì)多數(shù)進(jìn)入常減壓渣油等重質(zhì)餾分油中，使得相應(yīng)的石油產(chǎn)品具有較豐富的石油卟啉。因此，以石油卟啉作為“油指紋”，對(duì)于及時(shí)準(zhǔn)確地鑒別溢油來(lái)源、依法追究肇事者的責(zé)任、保護(hù)海洋環(huán)境等方面具有重要意義。
　　 本研究以伊拉

2、克原油、阿聯(lián)酋原油、馬來(lái)西亞原油及船用燃料油為研究對(duì)象，采用溶劑萃取法和柱色譜提純法使石油中的金屬卟啉與其母體中大量的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)及烴類(lèi)、芳烴類(lèi)等石油基質(zhì)分離開(kāi)，利用石墨爐原子吸收光譜法(GF-AAS)、紫外-可見(jiàn)光光譜法(uv-vis)與液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS)相結(jié)合，對(duì)金屬卟啉進(jìn)行定性和定量分析，得出以下結(jié)論:
　　 1.乙腈能夠有效地將四種石油樣品中鎳卟啉和釩卟啉從母體中萃取出。乙腈對(duì)四種石油樣品的釩卟啉的萃取率

3、均高于鎳卟啉，而且對(duì)船用燃料油中的金屬卟啉的萃取效果要好于三種原油。
　　 2.對(duì)石油卟啉粗提物進(jìn)行UV-Vis分析，只有伊拉克原油和阿聯(lián)酋原油中的釩卟啉被檢測(cè)出，而馬來(lái)西亞原油和船用燃料油沒(méi)有石油卟啉的特征吸收峰出現(xiàn)。經(jīng)柱色譜提純后，三種原油和船用燃料油中均含有鎳卟啉和釩卟啉。四種石油樣品的鎳卟啉均富集于以環(huán)己烷/二氯甲烷=4∶1作為沖洗溶劑的組分中，伊拉克原油和阿聯(lián)酋原油中釩卟啉富集于環(huán)己烷/二氯甲烷=1∶1、1∶4及0∶1

4、沖洗溶劑中，而馬來(lái)西亞原油與船用燃料油中的釩卟啉只富集于環(huán)己烷/二氯甲烷=1∶4沖洗溶劑中。
　　 UV-Vis檢測(cè)結(jié)果顯示，伊拉克原油中鎳卟啉ETIO型占89％，DPEP型占11％。釩卟啉ETIO型占73.8％，DPEP型占26.2％;阿聯(lián)酋原油中鎳卟啉全部為ETIO型，釩卟啉中ETIO型占79.5％，DPEP型占20.5％;馬來(lái)西亞原油中鎳卟啉和釩卟啉全部為T(mén)IO型;船用燃料油中鎳卟啉全部為ETIO型，釩卟啉中ETIO型占7

5、0.0％，DPEP型占30.0％。
　　 3.HPLC-MS分析表明，三種原油中的鎳卟啉和釩卟啉的類(lèi)型要明顯多于船用燃料油。
　　 原油中的鎳卟啉均以ETIO型為主，其次是DPEP型。此外，伊拉克原油還含有Rhodo-ETIO型、Rhodo-DPEP型和Di-DPEP型;阿聯(lián)酋原油含有少量的Rhodo-ETIO型和Rhodo-DPEP型;馬來(lái)西亞原油含有Rhodo-ETIO型。原油中的釩卟啉也是以ETIO型為主，其次是D