二甲基在珠標(biāo)記結(jié)合LC-MS定量分析磺胺類污染物.pdf

1、磺胺類抗生素現(xiàn)被廣泛應(yīng)用于臨床和獸藥領(lǐng)域。由于磺胺類藥物的大量使用，部分磺胺會進(jìn)入土壤和水體等環(huán)境介質(zhì)，無意中提高了環(huán)境病菌的耐藥性從而對生態(tài)環(huán)境造成危害。為對其濃度水平進(jìn)行監(jiān)控，急需建立一種準(zhǔn)確、快速的方法來定量分析復(fù)雜環(huán)境樣品中的磺胺類污染物。目前在復(fù)雜環(huán)境樣品中，磺胺類污染物的檢測主要借助于靈敏度高的分析儀器，其中液相色譜-質(zhì)譜（LC-MS）法是應(yīng)用最廣泛的方法。在LC-MS的定量分析中，同位素內(nèi)標(biāo)法是目前最準(zhǔn)確、最穩(wěn)定的定量方法

2、，但該方法常受到同位素內(nèi)標(biāo)物難以獲得以及價格昂貴的限制。而采用同位素標(biāo)記試劑對目標(biāo)物進(jìn)行衍生，則可以解決上述問題。成功地將穩(wěn)定同位素二甲基標(biāo)記法引入到磺胺類藥物的LC-MS分析方法中。由于磺胺類污染物在實際樣品中的濃度處于痕量水平，實驗中將磁性固相萃?。∕SPE）技術(shù)與二甲基標(biāo)記方法相結(jié)合，建立了一種新的在吸附劑表面標(biāo)記的二甲基在珠標(biāo)記法（on-bead labeling）。
　　本研究探索了制備磁性納米材料的方法和條件，最后通過

3、溶劑熱還原反應(yīng)、硅烷化反應(yīng)和烷基化反應(yīng)這三個步驟成功制備出了粒徑均一、分散良好，磁分離能力強的Fe3O4@SiO2-C18 MNPs，該材料對磺胺類污染物有良好的吸附性能。實驗中比較了三種吸附材料的吸附性能，最后選擇Fe-C MNPs作為MSPE過程的吸附劑。隨后對MSPE過程、二甲基溶液/在珠標(biāo)記方法和HPLC-HRMS（高分辨質(zhì)譜）方法進(jìn)行了優(yōu)化，確定了MSPE的洗脫條件和二甲基標(biāo)記方法的反應(yīng)條件。與二甲基溶液標(biāo)記相比，二甲基在珠標(biāo)

4、記可有效減少標(biāo)記試劑的用量，提高標(biāo)記效率，并縮短反應(yīng)時間。通過對優(yōu)化后的MSPE、二甲基在珠標(biāo)記和HPLC-HRMS分析等過程進(jìn)行整合，完成了MSPE結(jié)合二甲基標(biāo)記LC-MS定量分析磺胺類污染物方法的構(gòu)建。隨后將該方法應(yīng)用于復(fù)雜環(huán)境樣品（校區(qū)湖水）的檢測，取得了較好的分析結(jié)果，證明該方法對實際樣品中的復(fù)雜基質(zhì)有良好的抗干擾能力。通過對含有12種磺胺6種不同濃度（0.01~5 ppb）加標(biāo)湖水的檢測和分析，在所測試濃度范圍內(nèi)表現(xiàn)了較好的重