草甘膦生產(chǎn)線上副產(chǎn)固體鹽精制研究.pdf

1、甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦可產(chǎn)生大量的副產(chǎn)固體鹽，此部分固體鹽夾帶大量有機物，只能用作固廢處理，大量的氯化鈉資源被浪費。因而，探索去除副產(chǎn)鹽中有機物的工藝，對副產(chǎn)鹽進行精制，使精制固體鹽或鹽水用于其他行業(yè)生產(chǎn)，實現(xiàn)資源化利用，具有重要意義。
　　本論文針對江蘇某農(nóng)藥生產(chǎn)公司甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦工藝路線上產(chǎn)生的副產(chǎn)鹽，首先結(jié)合膜分離、沉淀除磷、氧化、溶劑清洗固體鹽以及組合工藝進行去除副產(chǎn)鹽中有機物的研究，判斷精制后的鹽水用于氯堿工業(yè)的可行性。

2、在此基礎上，論文還對膜滲透液進行了氧化動力學研究，建立數(shù)學模型并用于中試設計，最后對所開發(fā)的組合工藝進行了中試試驗。得到以下方面的結(jié)論：
　　1.副產(chǎn)鹽鹽水納濾分離研究表明：納濾膜可有效去除鹽水溶液中的有機物。最佳運行條件為控制鹽水pH為10.45以上，操作壓力為2.5-3.0MPa，溫度為<25℃，按質(zhì)量濃縮5倍，納濾對鹽水中有機物TOC、TN、TP的去除率可達到86、75和94％以上。
　　2.納濾膜滲透液沉淀除磷研究表

3、明：絡合除磷時效果優(yōu)劣順序為Fe3+>Fe2+>Ca2+，氧化后再沉淀除磷效果優(yōu)于直接絡合除磷；過量NaClO氧化后再用Fe2+或Fe3+沉淀除磷可達到TP<0.5mg/L的要求。
　　3.納濾膜滲透液氧化研究表明：Fenton氧化去除TOC效果較差，主要原因是鹽水中有機磷與Fe2+絡合，·OH與Cl－反應而猝滅等；NaClO氧化時，最佳的氧化條件為控制NaClO與TOC的摩爾比為3.86:1，溶液pH>9，氧化溫度<25℃，對T

4、OC的去除率可保持在82%以上，TN的去除率為77%以上。
　　4.溶劑清洗副產(chǎn)鹽研究表明：此法可有效去除副產(chǎn)鹽中的有機物，且隨著清洗劑用量的減少去除有機物的效果也不斷下降；納濾濃縮階段產(chǎn)生的膜濃縮液可用于配制清洗劑，清洗后再將清洗劑蒸發(fā)結(jié)晶得到固體鹽。
　　5.組合工藝研究表明：納濾+NaClO氧化可有效去除鹽水中的有機物；NaClO初級氧化+Fenton深度氧化工藝，F(xiàn)enton氧化不能進一步氧化去除有機物；溶劑清洗固體

5、鹽+納濾膜分離+氧化+沉淀除磷組合工藝后，出水時鹽水的TOC滿足<20mg/L，TN和TP均能夠滿足氯堿一次精制鹽水指標；NaClO氧化膜滲透液中的有機物時，NaClO濃度為去除TOC、TN和TP最主要的因素，并且影響顯著。
　　6.膜滲透液NaClO氧化動力學研究表明：TOC含量為192.55mg/L，NaClO濃度為2500mg/L，氧化溫度為25℃時，氧化動力學速率方程滿足–rA=–dcTOC/dt=7.999×10–4CT

6、OC1.445，反應級數(shù)為1.445級，計算氧化有機物所需的時間與真實值相差較?。恢性嚬に嚨难趸瘎恿W滿足–rA=–dcTOC/dt=5.873×10–4 CTOC1.655，反應級數(shù)為1.665級。
　　7.溶劑清洗固體鹽+納濾+氧化+沉降除磷組合工藝中試試驗表明：該工藝能夠有效去除草甘膦生產(chǎn)線上副產(chǎn)鹽中的有機物。最終處理得到的鹽水指標：TOC<20mg/L，接近一次指標；TN<4mg/L、TP<0.1mg/L滿足氯堿精制鹽水一