超臨界水供氫行為研究.pdf

1、水在超臨界狀態(tài)下表現(xiàn)出得物理、化學(xué)性質(zhì)和常態(tài)下有很大的差異，超臨界水的這一特性引起了許多領(lǐng)域研究者的興趣和廣泛研究。近些年研究者對(duì)超臨界水在碳質(zhì)物質(zhì)加工處理、廢棄塑料回收利用等領(lǐng)域的應(yīng)用研究表明，超臨界水可以減少傳統(tǒng)惰性氣氛下熱反應(yīng)中的結(jié)焦行為，從而提高了輕油的收率。部分研究者將輕組分收率增加和焦生成量的減少歸結(jié)于超臨界水的自由基供氫機(jī)理，認(rèn)為水以H·和HO·自由基的形式參加了反應(yīng)，但是也有研究者提出了離子作用和物理作用等不同的觀點(diǎn)。目

2、前超臨界水的作用機(jī)理仍存在爭(zhēng)議，尚未得到清晰、一致的解釋。
　　 本文選擇了對(duì)苯醌、萘和偶氮苯三種探針化合物來(lái)驗(yàn)證超臨界水的自由基供氫機(jī)理。對(duì)比研究了他們?cè)诔R界水、高溫水以及惰性氣氛和有供氫溶劑四氫萘等不同條件下反應(yīng)結(jié)果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
　　 (1)和四氫萘相比，超臨界水沒(méi)有明顯提供H·和HO·自由基對(duì)烴類(lèi)進(jìn)行“加氫”的行為。
　　 (2)超臨界水中的一些反應(yīng)行為可能由于體系中殘留氧造成的，烴類(lèi)部分氧化生成CO