披針新月蕨和菝葜化學(xué)成分及生物活性的研究.pdf

1、蕨類植物(Pteridophyta)又稱羊齒植物,它是地球上最早出現(xiàn)的陸生植物類群,它們是介于苔蘚植物和種子植物之間的一個類群,既是高等的孢子植物,又是原始的維管植物,在植物界的發(fā)展、演化過程中,具有承前啟后的過渡作用?，F(xiàn)在全世界蕨類植物約有12000多種,我國的蕨類植物有2600多種,是世界上蕨類植物種類較多的國家之一,其中供藥用的約有390多種。近年來隨著對一些蕨類植物研究的深入,蕨類植物所具有的一些生物學(xué)活性如抗菌、抗病毒、抗腫瘤

2、等方面的生物學(xué)活性正逐漸受到人們的重視。目前對藥用蕨類植物的相關(guān)研究還很少,為了開發(fā)和利用豐富的藥用蕨類植物資源,對它們成分和生物活性進(jìn)行研究是很有意義和必要的。
　　 披針新月蕨Abacopteris penangiana(Hook.)Citing是蕨類植物門金星蕨科新月蕨屬多年生的蕨類植物,廣泛分布在我國南部地區(qū)。它是鄂西北土家族民間常用藥物,廣泛用來治療急、慢性咽炎及上呼吸道感染等疾病。作為金星蕨科藥用蕨類植物化學(xué)成分和生

3、物學(xué)活性研究課題的一部分,本課題組對披針新月蕨化學(xué)成分及其生物學(xué)活性進(jìn)行了深入細(xì)致的研究,并采用HPLC法對披針新月蕨根莖和地上部分多個化合物的含量進(jìn)行了分析。
　　 運用硅膠、反相硅膠、Sephadex LH-20等色譜技術(shù)進(jìn)行分離純化,綜合運用紫外光譜(UV)、圓二色譜(CD)、紅外光譜(IR)、質(zhì)譜及核磁共振光譜(1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、HSQC、HMBC、ROESY)等現(xiàn)代波譜學(xué)方法和技術(shù),從

4、披針新月蕨的甲醇提取物中分離得到30種成分,鑒定了26個化合物:新月蕨素A(APR-1)、新月蕨素B(APR-2)、新月蕨素C(APR-3)、Eruberin A(APR-4)、6"-O-acetyleruberin A(APR-5)、新月蕨素J(APR-6)、新月蕨素N(APR-7)、新月蕨素I(APR-8)、新月蕨素D(APR-9)、新月蕨素K(APR-10)、6"-O-acetyl eruberin C(APR-11)、6"-O-

5、acetylerubedn B(APR-12)、6"-O-acetyl triphyrilin A(APR-13)、新月蕨素L(APR-14)、(7'Z)-3-O-(3,4-苯乙烯基)-咖啡酸(APR-15)、Caffeicin B(APR-16)、7-羥基-4'-甲氧基-6,8-二甲基花色素-5-O-β-D-葡萄糖苷(APR—17)、Triphyllin A(APR-18)、Eruberin C(APR-19)、Eruberin B(

6、APR-20)、紫花杜鵑甲素(APR-21)、1—O-β-D-葡萄糖-2,3-D-十九碳烯酸甘油二酯(APR-22)、3,4-二羥基苯甲酸(APR-23)、對甲氧基苯甲酸(APR-24)、β-谷甾醇(APR-25)、β-胡蘿卜苷(APR-26)。其中14個化合物為新化合物,分別是化合物APR-1～3和APR-5～15。
　　 從披針新月蕨地上部分80％丙酮提取物中分離得到19種成分,鑒定了18個化合物:新月蕨素E(APA-1)、

7、新月蕨素F(APA-2)、新月蕨素G(APA-3)、新月蕨素H(APA-4)、新月蕨素M(APA-S)、Eruberin A(APA-6)、新月蕨素C(APA-7)、新月蕨素I(APA-8)、Triphyllin B(APA-9)、Erubcrin B(APA—10)、Triphyllin A(APA-11)、6"-O-acetyl triphyrin A(APA-12)、Astragalin(APA-13)、Contigoside B

8、(APA-14)、β-D-glucopyranosyl-(4→1)-α-D-glucose(APA-15)、對甲氧基苯甲酸(APA-16)、香草酸(APA-17)、β-胡蘿卜苷(APA-18)。其中有5個化合物(APA-1～5)是新化合物,其它化合物均是首次從地上部分分離得到。
　　 用HPLC法對兩種產(chǎn)地披針新月蕨根莖中6個化合物APR-5、12、13、16、18、20的含量進(jìn)行了分析,其中含量最高的是化合物Triphylli

9、nA(APR-18),其次是Eruberin B(APR-20)；還對披針新月蕨地上部分6個化合物APA-8～11、13、14的含量進(jìn)行了分析,其中含量最高的是化合物Triphyllin B(APA-9)和新月蕨素I(APA-8)。含量分析結(jié)果表明,披針新月蕨中含有大量的黃烷-4-醇苷類化合物。
　　 披針新月蕨提取物及單體化合物的抗氧化實驗結(jié)果表明,披針新月蕨乙酸乙酯部位和單體化合物(7'Z)-3-D-(3,4-苯乙烯基)-咖

10、啡酸(APR-15)、Contigoside B(APA-14)、Astragalin(APA-13)、Caffeicin B(APR-16)有較強(qiáng)的抗氧化能力。單體化合物體外細(xì)胞毒活性測試結(jié)果表明,化合物新月蕨素D(APR-9)、Triphyllin A(APR—18)、新月蕨素A(APR-1)、新月蕨素J(APR-6)、新月蕨素C(APR-3)對人肝癌細(xì)胞HepG2生長有一定抑制作用。
　　 百合科植物菝葜Smilax ch

11、ina L.的干燥根莖俗稱金剛藤,有祛風(fēng)利濕、解毒消腫之功效,民間常用來治療風(fēng)濕關(guān)節(jié)痛、跌打損傷、胃腸炎、痢疾、婦科炎癥、糖尿病、癌癥等疾病。由于菝葜的獨特療效,近年來對菝葜的藥理和藥效學(xué)研究、臨床應(yīng)用的研究逐漸增多,以菝葜中的有效提取物為主要成分一些新藥不斷出現(xiàn),因此,該植物的研究與開發(fā)具有較大的發(fā)展前景。為了深入探討菝葜的藥效學(xué)基礎(chǔ)及提高菝葜相關(guān)制劑的質(zhì)量,本課題組對該植物化學(xué)成分和生物活性研究進(jìn)行了深入研究,并用HPLC法對該藥材

12、中6種化學(xué)成分的含量進(jìn)行了測定,從而為菝葜藥材和制劑的質(zhì)量控制和進(jìn)一步開發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù)。
　　 采用多種色譜技術(shù)進(jìn)行分離純化,綜合運用現(xiàn)代波譜學(xué)方法和技術(shù),從菝葜乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分離、鑒定了12種成分,分別為表兒茶素.(7,8-bc)-4α-(3,4-二羥基苯)-二氫-2(3H)-吡喃酮(SCE-1)、兒茶素-(7,8-bc)-4β(3,4-二羥基苯)-二氫-2(3H)-吡喃酮(SCE-2)、兒茶素-(5,6-

13、e)-4β-(3,4-二羥基苯)-二氫-2(3H)-吡喃酮和兒茶素-(5,6-e)-4α-(3,4-二羥基苯)-二氫-2(3H)-吡喃酮的混合物(SCE-3)、白藜蘆醇(SCE-4)、氧化白藜蘆醇(SCE-5)、3,5,3’,4’-四羥基芪(SCE-6)、二氫山萘酚(SCE-7)、二氫槲皮素(SCE-8)、兒茶素(SCE-9)、十六烷酸(SCE-10)、二十碳烯酸(SCE—11)、胡蘿卜苷(SCE-12)。
　　 用HPLC法對

14、菝葜根莖中6個化合物SCE-1、4～8的含量進(jìn)行了分析,其中含量最高的是化合物自藜蘆醇(SCE-4),其次是化合物氧化白藜蘆醇(SCE-5)。
　　 鎮(zhèn)痛實驗結(jié)果表明,菝葜根莖的乙酸乙酯提取物有較好的鎮(zhèn)痛作用,能有效地抑制醋酸誘發(fā)的小鼠扭體反應(yīng),提高小鼠熱刺激痛閾值。體外抗腫瘤活性測試表明,菝葜根莖的乙酸乙酯提取物有較強(qiáng)的抗腫瘤活性,能有效抑制人肝癌細(xì)胞HepG2以及小鼠S180和H22腫瘤細(xì)胞的增殖。單體化合物抗氧化活性研究表