配位聚合物的合成、表征及其光催化降解有機(jī)染料的研究.pdf

1、近30年，配位聚合物（也稱為金屬-有機(jī)框架材料、無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化材料或多孔配位聚合物）晶體材料迅猛發(fā)展，已成為當(dāng)前配位化學(xué)、材料化學(xué)和晶體化學(xué)的研究熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。這不僅是由于它們具有多種多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且還因?yàn)樗鼈冊(cè)谖健⒋呋?、熒光、磁性、離子交換、氣體存儲(chǔ)及分離等方面存在潛在的應(yīng)用。選取適當(dāng)?shù)慕饘匐x子和多功能有機(jī)配體，通過(guò)水熱/溶劑熱反應(yīng)是構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎和性質(zhì)獨(dú)特的配位聚合物的最有效方法之一。本文以2，4，5-三(4-吡啶基)-咪唑、1

2、，10-鄰菲羅啉衍生物含氮配體和喹啉-2，3-二羧酸為主配體，加以芳香羧酸有機(jī)配體和雜多酸無(wú)機(jī)配體，與過(guò)渡金屬在水熱條件下得到12個(gè)新型配合物。通過(guò)元素分析、熱重分析、X-射線單晶衍射和固體紫外來(lái)表征了這些新的配位聚合物，具體如下:
　　 一、以2，4，5-三(4-吡啶基)-咪唑?yàn)橹髋潴w，選擇雜多酸等二配體與金屬反應(yīng)，得到五個(gè)金屬不參與配位的配合物單晶，通過(guò)單晶X射線衍射表征，軟件解析為:(C18H13N5)n·(H2O)n(1

3、);[(C18H16N5)·(PW12O40)]n·n(H2O)3(2);[(C18H16N5)2·(SiW12O40)1.5]n·n(H2O)4(3);[(C18H16N5)2·(SiW12O40)]n·n(H2O)3(4);[(C18H17N5)·(C16H6O8)0.5·(SiW12O40)0.5]n(5)(
　　 )這五個(gè)配合物由于有金屬離子都沒(méi)有參與配位，故而得到的都是0D結(jié)構(gòu)。
　　 二、以1，10-鄰菲羅啉

4、衍生物(Do、Ip、P-HNCP)為主配體，輔以3，5-Nsys、pdd或雜多酸與相應(yīng)金屬鹽在水熱條件下反應(yīng)得到五個(gè)配合物單晶，通過(guò)單晶X射線衍射表征，軟件解析為:[Ag(Do)2]·(3，5-Nsys)(6);[ZnffDo)2(pdd)](7);[Cu(Do)(SiW12O40)0.5(H2O)2]n·n(H2O)5(8);[Mn2(Ip)2(SiW12O40)(H2O)3]n·n(H2O)5(9);[Zn(p-HNCP)2(PW1

5、2O40)(H2O)]n·n(H2O)4(10)。這五個(gè)配合物中，配合物6和10是0D，配合物9為1D鏈狀，配合物7和8為2D結(jié)構(gòu)。
　　 三、以喹啉-2，3-二羧酸為主配體，以phen或硅鎢酸為輔助配體與相應(yīng)金屬鹽在水熱條件下得到兩個(gè)配合物單晶，通過(guò)單晶X射線衍射表征，軟件解析為:[Cd(2,3-H2qc)(3-Hqc)(phen)](11);[Pb2(3-Hqc)2(H2O)3]n·[(H2O)5(SiW12O40)(3-H

6、qc)]n(12)。配合物11為1D鏈狀結(jié)構(gòu)，有一分子喹啉-2，3-二羧酸的2位羧基在水熱反應(yīng)條件下脫去一分子CO2，即有一分子的2，3-H2qc成為了3-Hqc;配合物12為0D結(jié)構(gòu)，在配合物12中，2，3-H2qc都脫去了一分子羧基成為3-Hqc。
　　 四、選擇含有雜多酸的7個(gè)配合物單晶，在紫外光或可見(jiàn)光照射條件下，考察其對(duì)羅丹明B染料的催化降解效果。其中，在紫外光照射下，配合物的催化效果好，降解徹底;而在可見(jiàn)光照射下，配