溶劑控制組裝三核銅簇成零維到三維結(jié)構(gòu)配合物的合成與分子識(shí)別.pdf

1、　　本論文以三乙醇胺( triethanolamine 簡(jiǎn)寫為 teaH3 ) , N-甲基二乙醇胺(N-methyldiethanolamine簡(jiǎn)寫為MedeaH2)和 4,4’-二苯醚二甲酸(4, 4?-oxy-bis(benzoate)簡(jiǎn)寫為 oba)為配體,以醇溶劑和醇水混合溶劑作為反應(yīng)溶劑,在溶劑熱條件下合成了八個(gè)金屬配合物,并且對(duì)這八個(gè)化合物進(jìn)行了 X-射線單晶衍射、熱重分析和氣體吸附與脫附作用的研究。
　　化合物

2、1-8的分子式如下：
　　Cu3(teaH2)2(oba)2(MeOH)2 (1), Cu3(teaH2)2(oba)2(EtOH)2 (2), Cu3(teaH2)2(oba)2?(n-PrOH) (3), Cu3(teaH2)2(oba)2 (4), Cu3(teaH2)2(oba)2(H2O)2 (5), Cu3(MedeaH)2(oba)2(MeOH)2 (6), Cu[Cu3(Medea)2(oba)2]?(solv

3、ent)x (7), [Cu3(MedeaH)2(oba)2(H2O)]?(n-PrOH)2 (8)。
　　化合物1-8的結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)兩種類型的連接模式(模式I：化合物1、化合物2、化合物3、化合物7、化合物8；模式II：化合物4、化合物5、化合物6)。有機(jī)羧酸鹽和醇胺配體的螯合和橋聯(lián)作用的協(xié)同效果使得這八個(gè)金屬配合物中都出現(xiàn)了三核銅簇。化合物1和化合物2是零維分子結(jié)構(gòu),通過模式I由氫鍵與鄰近的分子作用組裝成超分子的一維鏈?；?/p>

4、物3由一維鏈狀結(jié)構(gòu)組成,其結(jié)構(gòu)中有游離的丙醇分子?；衔?4 是一個(gè)不含溶劑分子的二維(4,4)格子?；衔?也是零維的分子結(jié)構(gòu),它由強(qiáng)的氫鍵作用連接形成二維矩形(4,4)格子?；衔?類似于化合物4一樣是一個(gè)二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)?；衔?是一個(gè)三維的多孔結(jié)構(gòu)框架,這個(gè)三維結(jié)構(gòu)通過模式I連接三核銅簇成一維鏈,再與額外的CuII離子進(jìn)一步相連而成?；衔?是一個(gè)有溶劑水分子配位的一維結(jié)構(gòu),其孔道空間被丙醇分子所占據(jù)。化合物1-8從零維到三維結(jié)構(gòu)的

5、演變,證實(shí)了醇溶劑分子的配位能力是一個(gè)影響結(jié)構(gòu)組裝的影響因素之一?；衔?和化合物8是在醇/水混合溶劑熱條件下得到的,表明溶劑分子配位到金屬可利用中心是一種具有選擇性的行為。多孔的配位聚合物7具有氣體吸附性質(zhì)。
　　論文的研究表明：本試驗(yàn)中溶劑參與配位的能力順序?yàn)椋核?甲醇>乙醇>丙醇。從甲醇到丙醇,以至醇與水的混合物做反應(yīng)溶劑得到了一系列結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,這些配位聚合物包含了固有的內(nèi)在結(jié)構(gòu)演變,對(duì)應(yīng)了明顯的溶劑決定三核銅