具有D-π-A型結(jié)構(gòu)的含咪唑基配合物的設(shè)計(jì)和光電性質(zhì)研究.pdf

1、含咪唑基配合物具有許多特殊的性能，在醫(yī)藥合成、選擇性催化、分子離子識(shí)別、非線性光學(xué)等方面顯示了誘人的應(yīng)用前景。設(shè)計(jì)合成具有功能性的含咪唑基配體，通過(guò)巧妙的自組裝形成具有多種功能性、結(jié)構(gòu)新穎的超分子配合物，成為近年來(lái)超分子化合物研究領(lǐng)域內(nèi)的熱點(diǎn)之一。本文通過(guò)分子設(shè)計(jì)，合成了三種D-π-A型結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體，與過(guò)渡金屬離子Zn<'2+>、Cd<'2+>、Hg<'2+>、Co<'2+>配位，組裝出一系列具有光電功能性質(zhì)的配合物。主要研究?jī)?nèi)容如下

2、： 1、合成了三種D-π-A型結(jié)構(gòu)的功能性咪唑基衍生物配體L<'1>(1-{反式3-[4-(N，N-二乙氨基)苯乙烯基]苯)咪唑)、L<'2>(1-{反式3-[4-(N，N-二己氨基)苯乙烯基]苯)咪唑)、L<'3>(1-{反式3-[4-(N，N-二異辛氨基)苯乙烯基]苯)咪唑)，運(yùn)用傅立葉變換紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析、核磁共振譜等手段進(jìn)行了表征。 2、L<'1>與過(guò)渡金屬鹽反應(yīng)，合成了一系列配合物CdCl<,2>L<'

3、1><,2>、CdBr<,2>L<'1><,2>、CdI<,2>L<'1><,2>、ZnI<,2>L<'1><,2>、HgBr<,2>L<'1><,2>、HgI<,2>L<'1><,2>、CoL<,1><,4>Cl<,2>、ZnL<'1><,6>(PF<,6>)<,2>和CdL<'1><,6>(PF<,6>)<,2>，其中，四種配合物(CdI<,2>L<'1><,2>、HgI<,2>L<'1><,2>、CoL<'1><,4>Cl<,2>

4、和HgBr<,2>L<'1><,2>)用單晶X-射線衍射確定了結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)表明金屬離子采用四配位或六配位的模式，均屬三斜晶系，P1空間群；配合物分子中鹵原子直接參與配位。在配合物CdI<,2>L<'1><,2>中，配合物分子間通過(guò)Ⅰ原子與配體末端甲基上的氫原子間的氫鍵形成38元的超分子網(wǎng)格結(jié)構(gòu)；HgI<,2>L<'1><,2>配合物分子間通過(guò)Ⅰ原子與配體末端亞甲基上的氫原子間的氫鍵形成34元的蝴蝶狀結(jié)構(gòu)；CoL<,1><,4>Cl<,

5、2>配合物分子間則通過(guò)C-H…Cl及C-H…π等氫鍵形成了超分子化合物；HgBr<,2>L<,1><,2>配合物分子間存在C-H…π作用。 3、測(cè)試了配體及配合物的TG、電子吸收光譜、單光子液體熒光和固體熒光、雙光子熒光、電化學(xué)性質(zhì)等。解釋了線性光學(xué)和非線性光學(xué)性質(zhì)，探討了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系。研究結(jié)果表明氫鍵作用影響配合物的固態(tài)發(fā)光性質(zhì)。在相同條件下測(cè)試了配體及系列配合物的雙光子熒光，配體雙光子響應(yīng)不明顯，而配合物有較強(qiáng)的雙光