杯[4]芳烴、柱[5]芳烴四苯乙烯化修飾及性質(zhì)研究.pdf

1、四苯乙烯及其衍生物是一類(lèi)重要的聚集發(fā)光材料。與大多數(shù)熒光物質(zhì)的聚集淬滅現(xiàn)象不同的是，該類(lèi)熒光材料在聚集態(tài)下有很好的發(fā)光。將四苯乙烯單元嵌入到功能分子中不僅能增強(qiáng)功能分子的功能性，同時(shí)也能利用具有構(gòu)象調(diào)節(jié)功能的分子間接調(diào)節(jié)四苯乙烯的構(gòu)象。我們利用杯芳烴、柱芳烴中的二苯亞甲基結(jié)構(gòu)對(duì)其meso位進(jìn)行四苯乙烯化修飾，通過(guò)這種方法將四苯乙烯以與其共用二苯亞甲基的方式嵌入到杯[4]芳烴、柱[5]芳烴分子中，并研究其發(fā)光性質(zhì)與構(gòu)象的關(guān)系。具體研究?jī)?nèi)容

2、如下:
　　在本文第二章研究工作中，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩種1，1-二苯亞甲基修飾的杯[4]芳烴化合物Calix-DPE(OCH3)4和Calix-DPE(OH)4。由于四苯乙烯以與杯芳烴共用二苯亞甲基的方式被嵌入到杯芳烴的骨架中，所以杯芳烴的構(gòu)象會(huì)改變四苯乙烯的構(gòu)象，進(jìn)而影響四苯乙烯的發(fā)光性質(zhì)?；衔顲alix-DPE(OCH3)4的杯芳烴骨架采用了部分錐式的構(gòu)象，導(dǎo)致四苯乙烯的四個(gè)苯環(huán)與C=C雙鍵成40-60°的二面角，即四苯乙烯采

3、用了能量最低的螺旋槳構(gòu)象，所以能在溶液和晶體中表現(xiàn)出優(yōu)異的聚集發(fā)光性質(zhì)。而化合物Calix-DPE(OH)4由于底端四個(gè)羥基氫鍵的強(qiáng)作用力，杯芳烴骨架采用了錐式構(gòu)象，致使四苯乙烯中的三個(gè)苯環(huán)幾乎垂直于C=C(25.601(566)°、82.569(842)°、84.298(667)°、88.556(523)°)，因此，在晶體和溶液狀態(tài)下化合物Calix-DPE(OH)4沒(méi)有聚集發(fā)光性質(zhì)。該結(jié)果為四苯乙烯聚集發(fā)光機(jī)理補(bǔ)充了一個(gè)重要的前提條

4、件，即在聚集態(tài)下，苯環(huán)必須采用較小的角度才能實(shí)現(xiàn)發(fā)光，同時(shí)為通過(guò)調(diào)節(jié)四苯乙烯的構(gòu)象改變其熒光開(kāi)關(guān)提供了可能。此外，在化合物Calix-DPE(OCH3)4的晶胞中存在著一對(duì)手性的對(duì)映體，這種手性是通過(guò)在杯芳烴meso位的修飾引入扭曲產(chǎn)生的。該研究結(jié)果不僅拓展了原手性分子的構(gòu)建方式，也為原手性的定義做了補(bǔ)充。
　　在本文第三章的研究工作中，我們通過(guò)對(duì)柱芳烴meso位的修飾成功地將四苯乙烯以與柱芳烴共用兩個(gè)苯環(huán)的方式嵌入到柱芳烴中，得