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1、環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)及市場前景崔小明(中國石化燕山石化公司,北京,102550)環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,其生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法兩種。目前,世界上環(huán)氧氯丙烷的總生產(chǎn)能力約為1050kta,產(chǎn)量約為850kta。我國環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)能力約為90kta,產(chǎn)量約為31kta,預(yù)計(jì)2005年我國環(huán)氧氯丙烷的需求量將達(dá)到200kta,缺口很大,因此,應(yīng)擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,來滿足市場需要。同時還應(yīng)拓展環(huán)氧氯丙烷的
2、應(yīng)用范圍,改進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),提高產(chǎn)品質(zhì)量,努力開拓國外市場,參與國際競爭。關(guān)鍵詞:環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)市場建議環(huán)氧氯丙烷(ECH)別名表氯醇,化學(xué)名稱為1氯2,3環(huán)氧丙烷,分子式C3H5OCl,分子量92.85,是一種易揮發(fā)、不穩(wěn)定的無色油狀液體,有與氯仿、醚相似的刺激性氣味,密度1.1806gcm3,沸點(diǎn)115.2℃,凝固點(diǎn)-57.2℃,折射率(nD20)1.4382,閃點(diǎn)(開杯)40.6℃,自燃點(diǎn)415℃,微溶于水能與多種有機(jī)溶劑混溶,可與多
3、種有機(jī)液體形成共沸物。環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強(qiáng),耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、收縮率低、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強(qiáng)度高以及介電性能優(yōu)異等特點(diǎn),在涂料、膠粘劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料和電子層壓制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。此外,環(huán)氧氯丙烷還可用于合成甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、電絕緣品、表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、膠料、離子交換樹脂、增塑劑、(縮)水甘油衍生物、氯醇橡膠等多種產(chǎn)品,用作纖
4、維素酯、樹脂、纖維素醚的溶劑,用于生產(chǎn)化學(xué)穩(wěn)定劑、化工染料和水處理劑等。1生產(chǎn)方法[1~3]環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粗甘油,然后用堿液水解時首先發(fā)現(xiàn)的,數(shù)年后,Reboul提出這一物質(zhì)可由二氯丙醇以苛性鈉經(jīng)水解反應(yīng)直接制取。在此基礎(chǔ)上,美國Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高溫氯化法合成甘油的生產(chǎn)裝置,環(huán)氧氯丙烷作為中間產(chǎn)物,開始大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。20世紀(jì)60年代前后,為適應(yīng)環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)發(fā)
5、展需求,環(huán)氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產(chǎn)品生產(chǎn)。除美國外,西歐、日本、前蘇聯(lián)和東歐各國都相繼建成生產(chǎn)裝置。目前,工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法兩種。1.1丙烯高溫氯化法丙烯高溫氯化法是工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的經(jīng)典方法,由美國Shell公司于O與傳統(tǒng)的丙烯高溫氯化法相比較,乙酸丙烯酯法具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)避免了高溫氯化反應(yīng),反應(yīng)條件溫和,易于控制,不結(jié)焦、操作穩(wěn)定,丙烯、氫氧化鈣和氯氣的用量大大減少,反應(yīng)
6、副產(chǎn)物和含氯化鈣廢水的排放量也大大減少。(2)開發(fā)了丙烯醇的氯化加成反應(yīng)系統(tǒng),成功地將氧引入環(huán)氧化物中,首次實(shí)現(xiàn)了由氧氧化代替氯氧化的技術(shù),減少了醚化副反應(yīng),提高了系統(tǒng)的收率。(3)工藝過程無副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)生。(4)可以較容易獲得目前技術(shù)還不能得到的高純度烯丙醇。主要缺點(diǎn)是工藝流程長,催化劑壽命短,投資費(fèi)用相對較高。丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法各有優(yōu)缺點(diǎn),其主要技術(shù)指標(biāo)比較見表1。表1高溫氯化法與乙酸丙烯酯法的主要技術(shù)指標(biāo)比較名稱高溫氯化法
7、乙酸丙烯酯法原料消耗(以100%計(jì))tt-1丙烯0.66氯氣2.100.89氫氧化鈣1.120.65乙酸0.03氧氣0.316能耗高較低三廢排放量多較少ECH收率,%70~7590開工率,%7085產(chǎn)品成本,%1.141三廢治理占總投資,%15~2010設(shè)備維修占總投資,%51~22國外生產(chǎn)和消費(fèi)情況[4,5]20世紀(jì)80年代以來,環(huán)氧樹脂的應(yīng)用開發(fā)日新月異,需求快速增長,促進(jìn)了環(huán)氧氯丙烷的發(fā)展。目前世界上環(huán)氧氯丙烷的總生產(chǎn)能力約為10
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