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1、1第十一章第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)一、主要概念反應(yīng)速率,依時(shí)計(jì)量學(xué)反應(yīng),(非依時(shí)計(jì)量學(xué)反應(yīng),)消耗速率,生成速率,基元反應(yīng),非基元反應(yīng),質(zhì)量作用定律,級(jí)數(shù),總級(jí)數(shù),(基元反應(yīng)的)反應(yīng)分子數(shù),速率方程,半衰期,反應(yīng)級(jí)數(shù)的確定方法(積分法,微分法,初濃度法,隔離法,半衰期法),活化能,指前因子,速率常數(shù),表觀活化能或經(jīng)驗(yàn)活化能2,對(duì)行反應(yīng),平行反應(yīng),連串反應(yīng),穩(wěn)態(tài)處理法,平衡態(tài)近似法,單分子反應(yīng)機(jī)理,直鏈反應(yīng),支鏈反應(yīng),爆炸,碰撞理論要
2、點(diǎn),勢能面,反應(yīng)途徑,過渡狀態(tài)理論要點(diǎn)?;\罩效應(yīng),遭遇對(duì),量子效率,催化劑二、主要定義式與公式1反應(yīng)速率:標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)0=?BvBB,反應(yīng)進(jìn)度:dξ=dnBvB反應(yīng)速率:r=dξVdt=dnBVvBdt=(恒V)dcBvBdtr生成速率(反應(yīng)物):rB=dcBdt消耗速率(產(chǎn)物):rB=dcBdt2質(zhì)量作用定律:對(duì)基元反應(yīng)aAbB...→lLmM速率方程:dcAdt=kcAacBb...3.速率方程的一般形式:經(jīng)驗(yàn)式:dcAdt=kcA?c
3、B?...(微分式)式中:?、?反應(yīng)物A,B的分級(jí)數(shù),反應(yīng)的總級(jí)數(shù)n=???;k速率常數(shù),與溫度有關(guān)。4簡單級(jí)數(shù)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征表、簡單反應(yīng)濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響級(jí)數(shù)微分式積分式半衰期k量綱線形關(guān)系式0A=k?cA0cA=kttckA1202?[濃度][時(shí)間]1t0CA0CA3(3)半衰期法:或nttccAA??1121200lg()lg(),作圖可求n。常數(shù)???][ln)1(][ln021ccnttA(4)隔離法:對(duì)于有兩種或兩種以上
4、反應(yīng)物的反應(yīng),如?=kcAacB?當(dāng)恒定cB(或cBcA,B濃度變化很小),?=k’cAa,可通過上述方法求出a。同理恒定A濃度時(shí),?=k”cB?,可通過上述方法求出?。6溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響:速率常數(shù)k與溫度T的關(guān)系(1)范特霍夫(Van’tHoff)規(guī)則:或4~210??ttkk℃,?=2~4稱為溫度系數(shù)?!?0)(1212ttttkk???(2)阿累尼烏斯(Arrhenius)方程:(微分式,活化能Ea的定義式)2lnRTEadT
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