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1、策略32化學(xué)中的假設(shè)技巧金點(diǎn)子:1在化學(xué)試題的求解或分析中,由于起始時(shí)物質(zhì)的量、濃度、體積、質(zhì)量及有機(jī)化合物中官能團(tuán)的數(shù)目等未知,便給解題帶來一定的困難。這時(shí)若能假設(shè)其未知量為1,便會(huì)使求解過程變得簡(jiǎn)單明了。在解題時(shí)有時(shí)也可將未知量假設(shè)為100,有時(shí)也可根據(jù)題中化學(xué)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)假設(shè)其它數(shù)值。2有關(guān)酸堿混合,在估算混合后溶液的pH時(shí),當(dāng)原酸堿溶液的強(qiáng)弱未知時(shí),可首先假設(shè)其為強(qiáng)酸強(qiáng)堿,再遷移到弱酸或弱堿方面進(jìn)行比較。3在化學(xué)平衡中對(duì)兩
2、種難以聯(lián)系的狀態(tài)進(jìn)行比較分析時(shí),可通過假想另一中間狀態(tài),然后將其遷移到題中要比較的狀態(tài)。4對(duì)不同密度的同一溶液等體積混合時(shí),可先假設(shè)等質(zhì)量混合,然后再遷移到等體積的混合問題。經(jīng)典題:例題1:(1992年三南高考)在某溫度下一定量的元素A的氫化物AH3,在一定體積的密閉容器中可完全分解成兩種氣態(tài)單質(zhì)此時(shí)壓強(qiáng)增加了75%。則A單質(zhì)的一個(gè)分子中有個(gè)A原子AH3分解反應(yīng)的化學(xué)方程式是。方法:通過假設(shè)元素A的氫化物為1mol分析。捷徑:假設(shè)元素A
3、的氫化物為1mol,則壓強(qiáng)增加了75%,在同溫、同體積下物質(zhì)的量也增加75%,以此反應(yīng)后總物質(zhì)的量為1.75mol。換算成整數(shù)比為:1:1.75=4:7。根據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒即可列出AH3分解反應(yīng)的化學(xué)方程式4AH3=A46H2,同時(shí)可得A單質(zhì)(A4)的一個(gè)分子中有4個(gè)A原子??偨Y(jié):在當(dāng)年的評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)中,若答案中將A寫成P或As都可當(dāng)作A可同樣給分。例題2:(1991年三南高考)將pH=3的某酸溶液跟pH=11的某堿溶液等體積混和后溶液的pH
4、值()A大于7B小于7C等于7D無法確定方法:通過假設(shè)原酸堿為強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,再遷移到弱酸或弱堿進(jìn)行比較。捷徑:pH=3的某酸溶液中c(H)=0.001molL,pH=11的某堿溶液中c(OH-)=0.001molL,若為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿等體積混和,則混合后pH為7。遷移到弱酸、弱堿后,若為弱酸與強(qiáng)堿等體積混和,則混合后弱酸有剩余,還將繼續(xù)電離,因而pHc(Cl)c(H)c(OH)Bc(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)Cc(Cl)c(NH4)
5、c(H)c(OH)Dc(Cl)c(NH4)c(OH)c(H)方法:首先根據(jù)pH分析電離出的H和OH的反應(yīng),然后再討論剩余氨水的電離。捷徑:pH=3,c(HCl)=10—3molL,pH=11,c(OH—)=10—3molL。因?yàn)榘彼侨蹼娊赓|(zhì),所以氨水的濃度大于鹽酸的濃度。二者等體積混合后,氨水過量。因而只要考慮NH3?H2O的電離不必考慮NH4的水解。所以存在c(NH4)﹥c(Cl—),同時(shí)也存在c(OH—)﹥c(H)。而NH3?H2
6、O的電離只是少數(shù),所以存在c(Cl—)﹥c(OH—)。以此得答案為B。總結(jié):如果與1994年全國(guó)高考題比較:在氯化銨溶液中下列關(guān)系式正確的是()Ac(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)Bc(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)Cc(Cl)=c(NH4)c(H)=c(OH)Dc(NH4)=c(Cl)c(H)c(OH)它們的區(qū)別在:本題是經(jīng)反應(yīng)后,溶液中存在NH4Cl和相當(dāng)多NH3?H2O,而1994年高考題全部都是NH4Cl。當(dāng)無多余的
7、酸或堿存在時(shí),就一定要考慮鹽的水解。而在本題中,由于氨水過量,鹽的水解可忽略不計(jì)。例題6:(1998年全國(guó)高考)在一定體積的密閉容器中放入3L氣體R和5L氣體Q,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):2R(g)5Q(g)==4X(g)nY(g)反應(yīng)完全后,容器溫度不變,混和氣體的壓強(qiáng)是原來的87.5%,則化學(xué)方程式中的n值是()A2B3C4D5方法:假設(shè)反應(yīng)過程中壓強(qiáng)不變,則通過體積縮小到原來的87.5%來進(jìn)行計(jì)算。捷徑:本題所述及的反應(yīng)不是可逆反應(yīng)。
8、3L氣體R和5L氣體Q反應(yīng)時(shí),R過量1L,如果壓強(qiáng)保持不變,則體積縮小到原來的87.5%,同時(shí)生成4LX氣體和nLY氣體,根據(jù)題意有:,∴n=2。選A。總結(jié):本題與可逆反應(yīng)之間有嚴(yán)格區(qū)別,若看成是可逆反應(yīng),n只能等于1,因?yàn)镼氣體不能全部參加反應(yīng),而該題中Q氣體完全反應(yīng),n只能等于2。例題7:1993年上海高考)如右圖,為裝有活塞的密閉容器,內(nèi)盛22.4mL一氧化氮,若通入11.2mL氧氣(氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定),保持溫度、壓強(qiáng)不
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