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文檔簡(jiǎn)介
1、除草劑中毒 李 俠 山東省職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病防治研究院,概述: 隨著科技進(jìn)步,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上廣泛使用除草劑去除農(nóng)田中的雜草。 除草劑種類繁多,根據(jù)國(guó)家農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)名錄,除草劑有300多種?! ≠Y料表明,除少數(shù)品種如二硝酚、百草枯、敵草快等毒性較高外, 大多是低毒物質(zhì),對(duì)人畜毒害作用
2、輕微 ,但亦能引起急性中毒,甚至死亡。,發(fā)展史:40年代合成生產(chǎn)的2,4-D、二甲四氯等苯氧羧酸類化合物,開創(chuàng)了現(xiàn)代化學(xué)除草之先河。此后開發(fā)出殺草變譜廣、對(duì)作物安全的二硝基苯酚類(如地樂酚)、取代脲類(如敵草隆)等除草劑品種。50年代是硫代氨甲酸酯類(如撲草凈、野麥畏)、酰胺類(如烯草胺、甲草胺)以及三氮苯類(如阿特拉律、西瑪津)等。,發(fā)展史:60年代后,是二硝苯胺類(如氟樂靈、二甲氟樂靈)、二苯醚類(如除草醚)及一些雜環(huán)類除草劑
3、(如克無蹤)。1975年,使用范圍極廣的滅生性除草劑草甘膦問世,由于其優(yōu)良的傳導(dǎo)性,很快成為全球除草劑市場(chǎng)中具有舉足輕重的品種。接著,一些活性高,對(duì)作物具有高度選擇性的芽后莖葉除草劑品種,如穩(wěn)殺得、蓋草能等相繼開發(fā)成功。,發(fā)展史:80年代后,以磺酰尿類(如綠黃隆、甲黃?。?、咪唑啉酮類(如滅草喹、咪草煙)、磺酰胺類及嘧啶水揚(yáng)酸類為代表的超高效除草劑系列品種,開創(chuàng)了化學(xué)除草劑的“超高效時(shí)代”。,毒性的基本概念,毒性:指物質(zhì)在不同條件下
4、作用于機(jī)體產(chǎn)生的不同(急性或慢性)損傷或傷害的一種能力。 半數(shù)致死量(LD50):是指引起一群受試對(duì)象50%個(gè)體死亡所需的劑量;單位為mg/kg ,LD50的數(shù)值越小,表示毒物的毒性越強(qiáng);LD50數(shù)值越大,毒物的毒性越低。,毒性的基本概念,半數(shù)致死濃度(LC50):是指能引起一群受試對(duì)象50%個(gè)體死亡所需的濃度。如受試物在液體中時(shí),以半數(shù)致死濃度表示,單位為mg/L,LC50也用于表示空氣中化學(xué)物的濃度,以mg/m3為單位。,
5、毒性的基本概念,絕對(duì)致死量(LD100):指某實(shí)驗(yàn)總體中引起一組受試動(dòng)物全部死亡的最低劑量。最小致死量(LD01):指某實(shí)驗(yàn)總體的一組受試動(dòng)物中僅引起個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量,其低一檔的劑量即不再引起動(dòng)物死亡。最大耐受劑量(LD0):指某實(shí)驗(yàn)總體的一組受試動(dòng)物中不引起動(dòng)物死亡的最大劑量。,化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級(jí),一般按LD50將有毒物質(zhì)分為劇毒、高毒、中毒、低毒、微毒等5級(jí)。(mg/kg) 劇毒:小于1mg/kg;高毒:1~50 mg
6、/kg;中等毒:50 ~500 mg/kg;低毒:500 ~5000 mg/kg;微毒: 大于5000 mg/kg,農(nóng)藥的急性毒性分級(jí)(mg/kg),經(jīng)口固體毒物:劇毒:小于5;高毒:5~50 ;中等毒:50 ~500 ;低毒:大于500 ;,經(jīng)皮固體毒物劇毒:小于10;高毒:10~100 ;中等毒:100 ~100 0;低毒:大于1000 ;,農(nóng)藥的急性毒性分級(jí)(mg/kg),經(jīng)口液體毒物:劇毒:≤20;高毒
7、:20~200;中等毒:200 ~2000 ;低毒:>2000 ;,經(jīng)皮液體毒物:劇毒:≤40;高毒:40~400;中等毒:400 ~4000 ;低毒:>4000 ;,種類 1、苯氧類; 2、苯甲酸類; 3、酰胺類; 4、苯胺類; 5、脲類; 6、氨基甲酸酯類; 7、酚類;,種類 8、二苯醚類; 9、三氮苯類; 10、有機(jī)雜環(huán)類; 11、脂肪族類; 12
8、、有機(jī)磷類; 13、其他類。,苯氧類除草劑 使用廣泛,品種較多,包括2,4-滴、2甲4氯乙硫酯、2,4-滴丁酸、抑草蓬、禾草靈、喹禾靈、炔禾靈、噁草酸、炔草酸、喹禾糖酯、氟萘禾草靈、苯草酮等共計(jì)30余種。 多為口服中毒,中毒后可致神經(jīng)細(xì)胞活性降低;抑制血管舒縮中樞等;細(xì)胞氧化作用障礙,引起酸中毒;嚴(yán)重低血鉀。,2,4-滴(2,4-D),2,4滴丁酯(又名2,4-D酯,2,4-D B等),純品為無色油狀液體,工業(yè)品
9、為褐色,有酚臭味,難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,揮發(fā)性強(qiáng)。 毒理作用尚不明了,可引起心肌、肝臟、血液系統(tǒng)損害。是強(qiáng)致突變劑。,2,4-滴-- 中毒表現(xiàn),:主要表現(xiàn)為乏力和血壓下降。經(jīng)口攝入者,舌、咽及腹部有燒灼痛,惡心、嘔吐,肌肉疼痛、顫動(dòng)、肋間肌麻痹、昏睡。經(jīng)皮膚吸收中毒者,局部皮膚潮紅,并同樣有肌無力表現(xiàn)。2,4-D酯可刺激眼睛、鼻子,引起燒灼痛、頭痛、頭暈等。,2,4-滴-- 中毒表現(xiàn),尿中可發(fā)現(xiàn)肌紅蛋白和血紅蛋白;乳酸
10、脫氫酶、丙氨酸轉(zhuǎn)氨酶、天冬氨酸轉(zhuǎn)氨酶及醛縮酶升高,表示肌肉受損害。血象可見血小板減少。心電圖可多導(dǎo)聯(lián)ST及T波改變。,2,4-滴—中毒救治,口服中毒早期,可用吐根糖漿催吐,迅速用3%碳酸氫鈉或0.02%高錳酸鉀溶液洗胃。洗胃畢注入活性炭吸附殘余毒物。染毒皮膚用肥皂水沖洗。本品遇水呈乳白色,應(yīng)洗至無色。勿用溫水洗胃,以免促進(jìn)吸收; 肌肉或心肌損害可用利多卡因1-2mg/Kg靜脈注射,之后以20-40 ug/Kg.min靜脈滴入,2
11、,4-滴—中毒救治,對(duì)癥治療:驚厥者可用安定,或選用巴比妥類藥物治療;肌紅蛋白尿者,可堿化尿液;維持水、電解質(zhì)平衡等??诜?0%硫酸亞鐵10毫升,每15-30分鐘一次,共3-4次,可加速毒物分解。,2,4-滴—中毒預(yù)防,注意個(gè)人防護(hù),在使用時(shí)盡可能不接觸皮膚和手。存放在安全處,不要與食物混放,防止誤用、誤服。其經(jīng)皮毒性很低,屬中等毒性除草劑。,酰胺類除草劑,酰胺類除草劑包括敵稗、甲草胺、乙草胺、丁草胺、萘草胺等48種,
12、均屬于低毒類除草劑。經(jīng)口服可引起中毒,對(duì)皮膚有刺激作用。,甲草胺,又名拉索、草不綠、雜草鎖?;瘜W(xué)名稱為N-(2,6-二乙基苯基)-N-甲氧基甲基氯乙酰胺。 大鼠經(jīng)口LD50為1800mg/kg,屬低毒性除草劑。淡黃色無味結(jié)晶固體,難溶于水,遇強(qiáng)酸或強(qiáng)堿易水解。,甲草胺,可經(jīng)消化道和皮膚吸收,對(duì)眼和皮膚有輕度刺激性??砂l(fā)生接觸性皮炎,因此配制和使用時(shí)應(yīng)采取防護(hù)措施,如發(fā)生本藥污染,必須用清水洗凈。接觸性皮炎者,可用2%硼酸溶液濕
13、敷,或局部涂用爐甘石洗劑。,苯胺類除草劑,苯胺類除草劑包括氟樂靈、乙丁氟靈、二甲戊樂靈等18種;均屬于低毒或微毒類除草劑;經(jīng)大劑量口服、吸入可引起中毒,對(duì)皮膚有刺激作用;本類除草劑在體內(nèi)可產(chǎn)生苯基胺,從而使血紅蛋白的2價(jià)鐵氧化成高鐵血紅蛋白,并可引起繼發(fā)性溶血反應(yīng)。,苯胺類除草劑--臨床表現(xiàn),潛伏期一般為10小時(shí)左右。高鐵血紅蛋白血癥:如頭暈、乏力、多汗、胸悶、氣急、紫紺等。溶血性貧血、黃疸、腎區(qū)叩擊痛、醬油色尿、肝脾腫大。
14、嚴(yán)重者可出現(xiàn)昏迷、中樞性呼吸循環(huán)衰竭。,苯胺類除草劑—實(shí)驗(yàn)室檢查,血中高鐵血紅蛋白增高、赫恩氏小體。尿蛋白陽(yáng)性及血紅蛋白尿。尿中對(duì)氨基酚及偶氮代謝物可增高。,苯胺類除草劑--處理原則,皮膚污染者立即用肥皂水、2%碳酸氫鈉或清水沖洗干凈??诜吡⒓聪次?。無紫紺或紫紺不明顯且血中高鐵血紅蛋白輕度增高(<10%)者,可先給予大劑量VitC及50%GS等治療;有紫紺且血中高鐵血紅蛋白中、重度增高者,應(yīng)迅速給予美蘭,按1~2mg/kg加入
15、50%葡萄糖溶液20~40ml,緩慢靜脈注射,必要時(shí)可重復(fù)使用。,苯胺類除草劑--處理原則,溶血性貧血,主要為對(duì)癥和支持治療,重點(diǎn)在于保護(hù)腎臟功能,堿化尿液,應(yīng)用適量腎上腺糖皮質(zhì)激素。嚴(yán)重者應(yīng)輸血治療,必要時(shí)采用換血療法或血液凈化療法。禁用非拉西丁、復(fù)方阿斯匹林、水合氯醛、苯巴比妥及異戊巴比妥鈉等高鐵血紅蛋白形成劑。對(duì)癥與支持治療,苯胺類除草劑--氟樂靈,氟樂靈(trifluralin),又名茄科寧、氟特力、特氟力?;瘜W(xué)名稱為N,
16、N-二丙基-4 –三氟甲基-2,6-二硝基苯胺。原藥為橙黃色結(jié)晶,有芳香味,氟樂靈乳油為橙紅色液體,難溶于水,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。大鼠經(jīng)口LD50>10000mg/kg,屬微毒性除草劑對(duì)高等動(dòng)物低毒,對(duì)家兔眼睛、皮膚有刺激作用。,二苯醚類除草劑,概述 二苯醚類除草劑包括除草醚、三氟羧草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、甲氧除草醚、氟草醚等共19種。屬于低毒及微毒類除草劑??诜梢鸺毙灾卸尽?二苯醚類除草劑,皮膚接觸者:接
17、觸性皮炎,如皮疹、水皰、灼傷、痤瘡、潰瘍等;經(jīng)消化道吸收者可引起高鐵血紅蛋白血癥;個(gè)別人有過敏反應(yīng);接觸性皮炎者可用3%硼酸溶液濕敷。,二苯醚類除草劑,口服中毒者洗胃、催吐等,有紫紺者用亞甲藍(lán);溶血或過敏者用地塞米松。中毒預(yù)防: 注意個(gè)人防護(hù),在使用時(shí)盡可能不接觸皮膚和手。存放在安全處,不要與食物混放,防止誤用、誤服。,除草醚,化學(xué)名稱為2,4 -二氯苯基-4‘ -硝基苯基醚。純品為淡黃色針狀結(jié)晶,工業(yè)品為黃褐色固體。不溶
18、于水,易溶于多種有機(jī)溶劑。本品具有苯的硝基化合物作用特征。大鼠經(jīng)口LD50為1900mg/kg,屬低毒類除草劑。除草醚在體內(nèi)遇酸及堿可分解成二氯酚和硝基酚。,除草醚--診斷要點(diǎn),有服毒史;中毒表現(xiàn)有惡心、嘔吐、腹部不適及高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血、紫紺和黃疸等;肝、腎功能損害。,除草醚--處理原則,口服中毒者催吐、洗胃、導(dǎo)瀉;紫紺者使用美蘭治療;出現(xiàn)溶血性貧血者,及早使用足量腎上腺皮質(zhì)激素??诜妓釟溻c以堿化尿液,預(yù)防血
19、紅蛋白在尿中聚集。對(duì)癥及支持治療;注意防治肝、腎功能衰竭?,F(xiàn)為禁止生產(chǎn)、銷售和使用的農(nóng)藥,氟磺胺草醚,外觀灰白色粉末狀固體; 其他名稱虎威(Flex)、除豆莠、氟磺草醚等;對(duì)人畜低毒 ;對(duì)皮膚和眼睛有輕度刺激作用,三氯苯類除草劑,包括莠去津、撲草凈、殺草凈、百草凈等,屬內(nèi)吸性除草劑,一般難溶于水;毒性作用機(jī)理尚不完全清楚,可能與抑制RNA腺嘌呤合成有關(guān);本品揮發(fā)度較小,但具有麻醉性;中毒原因常見于使用過程中接觸皮膚或誤服
20、,能引起急性或慢性精神障礙。,三氯苯類除草劑--中毒表現(xiàn),急性中毒:先有呼吸道刺激癥狀,如咳嗽、咽痛、胸悶、呼吸困難等;消化道癥狀:如惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等;神經(jīng)系統(tǒng)癥狀:如頭暈、乏力、嗅覺減退、意識(shí)不清、四肢抽搐等,重者可出現(xiàn)肺水腫、肝、腎功能損害等表現(xiàn)。慢性中毒:可有體重下降,尿量增加,血細(xì)胞減少,血紅蛋白降低。皮膚:有刺激性,可引起皮膚局部炎癥反應(yīng);,三氯苯類除草劑—中毒救治,皮膚污染者,可用清水沖洗;口服中毒者,予以催吐、
21、洗胃等;對(duì)癥治療,呼吸困難者及時(shí)吸氧,保護(hù)肝腎功能,維持電解質(zhì)平衡;防治感染可用抗生素。 注意個(gè)人防護(hù),勿接觸皮膚,泄漏出來的藥物用沙土深埋。,莠去凈,低毒類;小鼠、大鼠經(jīng)口LD50 1750mg/kg;大鼠吸入LC50>4.9mg/L;對(duì)皮膚、粘膜有輕度刺激作用;急性毒性:人嗅覺閾5.4g/m3,120mg/m3以下可引起上呼吸道輕度刺激。,有機(jī)磷類除草劑,包括草甘磷、哌草磷等,屬低微毒農(nóng)藥;可經(jīng)皮膚、消化道吸收
22、;對(duì)皮膚有輕微的刺激作用,接觸后有燒灼感;對(duì)眼睛有較強(qiáng)的刺激性,入眼可引起結(jié)膜炎;中毒救治與預(yù)防同有機(jī)磷農(nóng)藥中毒。,有機(jī)雜環(huán)類除草劑,有機(jī)雜環(huán)類除草劑包括草除靈、敵草快、百草枯等共計(jì)47種,除百草枯及敵草快屬于中等毒外,其余均為低毒及微毒類除草劑。,百草枯,百草枯(Paraguat),又名對(duì)草快,其20%的溶液又稱克蕪蹤。早在1882年即化學(xué)合成。但其除草效果于1958年發(fā)現(xiàn),1962年首次進(jìn)入市場(chǎng),是目前使用最廣泛的除草劑之
23、一,已在130多個(gè)國(guó)家使用。1966年首次有中毒病例報(bào)道。,百草枯,屬快速作用觸殺型滅生性除草劑,進(jìn)入泥土后很快失去活性,在土壤中無殘留毒性,正常使用對(duì)野生動(dòng)物及環(huán)境不產(chǎn)生危害。 屬有機(jī)氮雜環(huán)類化合物,無味;有三種結(jié)構(gòu)式。1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶陽(yáng)離子鹽、1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶二氯化合物(稱百草枯雙氯鹽)、1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶,二硫酸甲酯鹽(稱百草枯雙硫酸甲酯)。,百草枯,工業(yè)品多數(shù)為百草枯雙氯鹽
24、,其次為雙硫酸甲酯,前者純品為白色結(jié)晶、工業(yè)品為暗紅色液體,分解溫度185~200℃;后者褐色固體,分解溫度290℃;易溶于水,微溶于低級(jí)醇類,不溶于烴類溶劑;在酸性條件下穩(wěn)定,遇堿水解。與陰離子活性劑混合失去活性。對(duì)鐵、鋁等金屬有腐蝕作用;商品制劑中含有金屬腐蝕抑制劑。,百草枯,屬中等毒類,但是對(duì)人毒性極大,且無特效藥 ;目前已被20多個(gè)國(guó)家禁止或者嚴(yán)格限制使用。 大鼠經(jīng)口LD50為120mg/kg,兔經(jīng)皮LD50為480mg
25、/kg;對(duì)人的毒性較強(qiáng),其經(jīng)口參考致死量3g,兒童20% 4.5ml ,成人20%10-20ml,曾有1g致死的報(bào)告;可經(jīng)胃腸道、皮膚和呼吸道吸收,以肺和骨胳肌中濃度較高;吸入不大可能產(chǎn)生全身中毒,因其蒸氣壓低,滴大。,百草枯,對(duì)皮膚和粘膜有刺激性和腐蝕性;大鼠腹腔注射30-75mg/kg,出現(xiàn)明顯的中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,早期過度興奮,步態(tài)不穩(wěn)、痙攣、呼吸深快,隨后死亡;肺病理?yè)p傷表現(xiàn)為特殊的肺組織增生,即纖維化肺炎;肝、腎、循
26、環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、血液、腎上腺和雄性生殖系統(tǒng)亦可受到影響。,百草枯--臨床表現(xiàn),多臟器損傷和衰竭,最常見者為腎、肝和肺損傷,死亡主要原因是呼吸衰竭,早期為肺水腫,晚期為肺泡損傷和纖維化改變。經(jīng)口中毒者有口腔燒灼感,口腔、食管粘膜糜爛潰瘍,惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉,甚至嘔血、便血等。嚴(yán)重者發(fā)生中毒性肝病,表現(xiàn)為肝區(qū)疼痛、肝臟腫大、黃疸和肝功能異常、肝臟衰竭等。,百草枯--臨床表現(xiàn),中樞神經(jīng)系統(tǒng):頭暈、頭痛、肌肉痙攣、抽搐、幻覺、恐懼、昏
27、迷等。心臟:可見心肌炎、心包出血,心電圖表現(xiàn)有竇性心動(dòng)過速、Q-T間期延長(zhǎng)、ST段可下移等。腎臟:表現(xiàn)為腎區(qū)叩痛,BUN、Cr升高。嚴(yán)重者發(fā)生急性腎功能衰竭。,百草枯--臨床表現(xiàn),肺損傷是最突出和最嚴(yán)重的改變,表現(xiàn)為胸痛、咳嗽、呼吸困難,兩肺可聞干、濕啰音等。嚴(yán)重者24-48小時(shí)內(nèi)可出現(xiàn)肺水腫、肺出血,1~3周內(nèi)可因ARDS死亡。一些患者于急性中毒控制后,幾天內(nèi)可發(fā)生肺纖維化,亦可6周后發(fā)生,通常于1~2周內(nèi)發(fā)生,可因呼吸衰竭死亡
28、。低氧、代謝性和呼吸性酸中毒癥是百草枯中毒的特征,百草枯--臨床表現(xiàn),皮膚、粘膜:可引起接觸性皮炎和灼傷,表現(xiàn)為紅斑、水皰、潰瘍等。高濃度接觸指甲后,可使指甲出現(xiàn)白點(diǎn),甚至橫斷、脫落。可發(fā)生結(jié)膜、角膜灼傷、并逐漸進(jìn)展,形成角膜、結(jié)膜潰瘍??捎斜?、喉刺激、鼻出血等可有白細(xì)胞升高、發(fā)熱、腎上腺壞死等,亦有貧血、血小板減少和高鐵血紅蛋白癥的報(bào)道。,百草枯--診斷,根據(jù)確切的百草枯接觸史、臨床表現(xiàn),特別是肺臟損傷及生物樣品中百草枯的測(cè)定
29、,可明確診斷。,百草枯--治療,無特效治療,病死率很高,有人報(bào)道病死率高達(dá)75%。阻止毒物繼續(xù)吸收。皮膚污染者,立即脫去衣服,用肥皂水徹底清洗。眼睛污染者立即用流動(dòng)清水沖洗,時(shí)間不應(yīng)少于15分鐘。經(jīng)口中毒者,立即催吐,徹底洗胃,可用清水或2%碳酸氫鈉溶液,洗畢可口服或經(jīng)洗胃管給吸附劑,如15%漂白土或70%的膨潤(rùn)土水溶液1升(每100克漂白土或膨潤(rùn)土水溶液可吸附6克百草枯),亦可用活性炭作吸附劑。導(dǎo)瀉,可用硫酸鎂、硫酸鈉或20%甘露
30、醇200ml。,百草枯--治療,血液凈化治療:血液灌流、血液透析,以加速百草枯的排出,前者對(duì)百枯的清除率較后者大5-7倍,一般二者可聯(lián)合應(yīng)用,越早越好。亦可采用血液置換。腹膜透析不能有效排除體內(nèi)的百草枯。利尿:服后在24小時(shí)內(nèi)有效,當(dāng)腎功能衰竭出現(xiàn)后不再有效。競(jìng)爭(zhēng)劑,有報(bào)導(dǎo)心得安可與肺組織中的毒物竟?fàn)?,使其釋放出來。文獻(xiàn)報(bào)告血漿中百草枯濃度低于1 mg/l者全部存活。,氨基甲酸酯類除草劑,概述 包括燕麥靈、甜菜寧、特胺靈、硫草
31、敵、燕麥敵等共29種除燕麥敵、硫草敵為中等毒外,其余均屬于低毒或微毒類除草劑。大劑量口服可引起急性中毒。毒作用類似氨基甲酸酯類殺蟲劑,主要為可逆性抑制膽堿酯酶,其特點(diǎn)為抑制作用快,恢復(fù)快。,氨基甲酸酯類除草劑,診斷要點(diǎn)口服史或皮膚污染史。大部分對(duì)皮膚有較強(qiáng)的刺激作用,可產(chǎn)生接觸性皮炎。中毒時(shí)出現(xiàn)毒蕈堿樣和煙堿樣表現(xiàn)。全血膽堿酯酶活性下降。但恢復(fù)較快。,氨基甲酸酯類除草劑,處理原則皮膚污染者用肥皂水沖洗??诜吡⒓聪次?,忌
32、用高錳酸鉀溶液。適量應(yīng)用阿托品。不用復(fù)能劑。對(duì)癥、支持治療。,脂肪族類除草劑,主要有茅草枯,屬低毒除草劑。主要品種有茅草枯;又名達(dá)拉朋,化學(xué)名稱為2,2-二氯丙酸或鈉鹽。純品為無色無臭液體,茅草枯鈉鹽為白色或淺黃色粉末。易溶于水和有機(jī)溶劑,大鼠經(jīng)口LD50為970mg/kg,屬低等毒類除草劑。對(duì)皮膚、呼吸道及胃腸道均有一定的刺激作用。,苯甲酸類除草劑,代表:麥草畏(dicamba),又名百草敵、Banfel、MDBA?;瘜W(xué)名
33、稱為2-甲氧基-3,6-二氯苯甲酸。純品為白色晶體。百草敵48%水劑為琥珀色溶液。難溶于水,溶于乙醇、異丙醇、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二惡烷。大鼠經(jīng)口LD50為1879~2700 mg/kg,屬低毒性除草劑。,苯甲酸類除草劑,包括草芽畏、麥草畏、草滅畏、殺草畏、氯酞酸甲酯、咪草酸等共計(jì)6種,均屬于低毒類除草劑。經(jīng)口服可引起中毒,臨床癥狀輕重不一;處理上以清除毒物,對(duì)癥治療為主。對(duì)眼和皮膚有刺激作用。,其他類除草劑,酚類除草劑:五
34、氯酚(鈉)、二硝酚、地樂酚、戊硝酚、特樂酚、特樂酯及禾草滅等共計(jì)8種 脲類除草劑 :非草隆、滅草隆、炔草隆、氟草隆、噻氟隆等共54種,除噻氟隆為中等毒外,其余均屬于低毒或微毒類除草劑。大劑量口服可引起急性中毒。,其他類除草劑,其他類除草劑:包括燕麥酯、稗草稀、氟草肟、滅藻醌、滅草環(huán)等共計(jì)10種,為低等毒類除草劑。芳氧苯氧基丙酸類:如精穩(wěn)殺得、精禾草克、高蓋等?;酋D蝾悾ㄈ缇G黃隆、甲黃?。⑦溥蜻悾ㄈ鐪绮萼?、咪草煙)、磺酰胺類及
35、嘧啶水揚(yáng)酸類。,殺菌劑中毒,概述,世界上最早的有機(jī)殺菌劑是1913年研發(fā)的種子處理劑西力生。上世紀(jì)40年代,開發(fā)出多種二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑,如福美鐵、福美鋅、代森鈉、代森鋅、代森錳等,其中用途最廣的是代森錳鋅。 60年代后,推出廣譜、具有內(nèi)吸治療作用和保護(hù)活性的苯并咪唑類殺菌劑。代表品種在噻菌靈、苯菌靈、甲基托布津。由于抗性的原因,此后百菌清成為蔬菜和花生作物上的主要?dú)⒕鷦?概述,70年代后期,主要開發(fā)對(duì)低等真菌(霜霉、腐霉、
36、疫霉)特別有效的藥劑如甲霜靈、乙磷鋁等。此后是具有去甲基化及麥角甾醇生物合成抑制作用的大量高效、超高效品種,如三唑類、咪唑類、嘧啶類、哌嗪類、嗎啉類及哌啶類的品種。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的原料來源分無機(jī)殺菌劑 :如硫磺粉、石硫合劑、硫酸銅、升汞、石灰波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅等。有機(jī)硫殺菌劑: 如代森銨、敵銹鈉、福美鋅、代森鋅、代森錳鋅、福美雙等。有機(jī)磷、砷殺菌劑 :如稻瘟凈、克瘟散、乙磷鋁、甲基立枯磷、退菌特、稻腳青等。
37、取代苯類殺菌劑: 如甲基托布津、百菌清、敵克松、五氯硝基苯等。唑類殺菌劑 :如粉銹寧、多菌靈、惡霉靈、苯菌靈、噻菌靈等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的原料來源分抗菌素類殺菌劑: 井岡霉素、多抗霉素、春雷霉素、農(nóng)用鏈霉素、抗霉菌素120等。復(fù)配殺菌劑 :如滅病威、雙效靈、炭疽福美、殺毒礬M8、甲霜銅、DT殺菌劑、甲霜靈·錳鋅、拌種靈·錳鋅、甲基硫菌靈·錳鋅、廣滅菌乳粉、甲霜靈—福美雙可濕性粉劑等。其他殺菌
38、劑: 如甲霜靈、菌核利、腐霉利、撲海因、滅菌丹、克菌丹、特富靈、敵菌靈、瑞枯霉、福爾馬林、高脂膜、菌毒清、霜霉威、喹菌酮、烯酰嗎啉·錳鋅等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑的使用方式分保護(hù)劑 :在病原微生物沒有接觸植物或沒浸入植物體之前,用藥劑處理植物或周圍環(huán)境,達(dá)到抑制病原孢子萌發(fā)或殺死萌發(fā)的病原孢子,以保護(hù)植物免受其害,如波爾多液、代森鋅、硫酸銅、綠乳銅、代森錳鋅、百菌清等 治療劑 :病原微生物已經(jīng)浸入植物體內(nèi),但植物表現(xiàn)病癥
39、處于潛伏期。藥物從植物表皮滲人植物組織內(nèi)部,經(jīng)輸導(dǎo)、擴(kuò)散、或產(chǎn)生代謝物來殺死或抑制病原,使病株不再受害,并恢復(fù)健康。如甲基托布津、多菌靈、春雷霉素等。 鏟除劑 :指植物感病后施藥能直接殺死已侵入植物的病原物。如福美砷、五氯酚鈉、石硫合劑等。,殺菌劑的種類,按殺菌劑在植物體內(nèi)傳導(dǎo)特性分 內(nèi)吸性殺菌劑 :能被植物葉、莖、根、種子吸收進(jìn)入植物體內(nèi),經(jīng)植物體液輸導(dǎo)、擴(kuò)散、存留或產(chǎn)生代謝物,可防治一些深入到植物體內(nèi)或種子胚乳內(nèi)病害,以保護(hù)作物
40、不受病原物的浸染或?qū)σ迅胁〉闹参镞M(jìn)行治療,如多菌靈、力克菌、多霉清、霜疫清、噻菌銅、甲霜靈等非內(nèi)吸性殺菌劑: 指藥劑不能被植物內(nèi)吸并傳導(dǎo)、存留。大多數(shù)只具有保護(hù)作用,不能防治深入植物體內(nèi)的病害。如硫酸鋅、硫酸銅、多果定、百菌清、代森錳鋅、福美雙等。 此外:殺菌劑還可根據(jù)使用方法分類,如種子處理劑、土壤消毒劑、噴灑劑等。,百菌清,百菌清是一種非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑,對(duì)多種作物真菌病害具有預(yù)防作用。能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛
41、脫氫酶發(fā)生作用,與該酶體中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合,破壞酶的活力,使真菌細(xì)胞的代謝受到破壞而喪失生命力。,百菌清,百菌清對(duì)人的皮膚和眼睛有刺激作用,少數(shù)人有過敏反應(yīng)一般可引起輕度接觸性皮炎,如同被太陽(yáng)輕度灼燒反應(yīng),不經(jīng)治療大約2個(gè)星期之內(nèi),皮膚經(jīng)脫皮而恢復(fù)。百菌清接觸眼睛會(huì)立刻感到疼痛并發(fā)紅。過敏反應(yīng)表現(xiàn)為支氣管刺激、皮疹、眼結(jié)膜和眼瞼水腫、發(fā)炎,停止接觸百菌清則癥狀就會(huì)消失。,百菌清,在使用過程中如有藥液濺到皮膚上,用肥皂和水清
42、洗后涂藥,并脫去被藥劑污染的衣服和鞋。如吸入中毒,則將患者移至空氣新鮮的地方;若呼吸停止,應(yīng)立即進(jìn)行人工呼吸,并可進(jìn)行吸氧。如誤食,不要進(jìn)行催吐,讓患者自然嘔吐,保持空氣新鮮。,百菌清,發(fā)生過敏者,可給予抗組 胺或類固醇藥物治療。無特效解毒劑,可采用對(duì)癥治療。百菌清人體暫定每日允許攝大量(TADI)為0.005 毫克/千克(FAO/WHO)。,有機(jī)硫殺菌劑中毒,大致可分為代森和福美兩類。代森有代森銨、代森鋅、代森錳鋅等;福美有福
43、美砷、福美鋅、福美鐵、福美雙等。可經(jīng)呼吸道、消化道、皮膚吸收。主要損害神經(jīng)系統(tǒng),先表現(xiàn)興奮癥狀,之后轉(zhuǎn)入抑制狀態(tài),可導(dǎo)致呼吸循環(huán)衰竭。對(duì)皮膚、黏膜具有強(qiáng)烈的刺激作用,使接觸部位產(chǎn)生化學(xué)性灼燒。飲酒可加重有機(jī)硫的殺菌劑的毒性作用。,有機(jī)硫殺菌劑中毒,中毒機(jī)制其毒性是由化學(xué)結(jié)構(gòu)中所含的二硫化碳基團(tuán)引起的,并與羥基有關(guān)。代森類殺菌劑尚能分解出異硫代氰酸酯,毒性較大對(duì)人體組織細(xì)胞的氧化還原系統(tǒng)有影響,使新陳代謝過程受到干擾。,有機(jī)
44、硫殺菌劑中毒,中毒表現(xiàn)皮膚:可有接觸性皮炎、灼傷;鼻、咽喉部、眼結(jié)膜等處出現(xiàn)刺激性癥狀;經(jīng)口中毒者,有惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等癥狀;神經(jīng)系統(tǒng)可有頭痛、頭暈;重者產(chǎn)生心血管中樞抑制,呼吸抑制、血壓下降甚至循環(huán)、呼吸功能衰竭、暈厥等;后期出現(xiàn)肝、腎功能損害。,有機(jī)硫殺菌劑中毒,中毒救治現(xiàn)場(chǎng)急救:去除污染物,用肥皂水、清水清洗染毒部位。經(jīng)口中毒者立即催吐,用0.02%高錳酸鉀溶液洗胃,口服硫酸鈉導(dǎo)瀉,但不能用油類瀉劑;對(duì)癥治療
45、:根據(jù)病情給予對(duì)癥處理,保持呼吸、循環(huán)功能良好狀態(tài),維持水、電解質(zhì)及酸堿平衡。福美砷中毒時(shí)可酌情按砷中毒處理;忌酒、忌油;皮膚處理:局部接觸性皮炎可用3%硼酸溶液濕敷。,有機(jī)硫殺菌劑中毒,中毒預(yù)防稀釋后使用;防止皮膚污染;不要逆風(fēng)噴灑。不要在工作時(shí)進(jìn)食、飲水或抽煙;在吃飯、喝水、吸煙或上廁所前要洗手、洗臉;工作完畢要全身徹底沖洗;每天換洗工作服,工作服要和其他衣服分開洗。不要保存在人居住的房間中。禁止用來殺滅體虱、跳蚤、疥蟲等
46、體表寄生蟲。,有機(jī)砷殺菌劑中毒,有機(jī)砷殺菌劑,是一類 含砷的有機(jī)化合物,其中毒時(shí)的臨床表現(xiàn)與無機(jī)砷基本相同,但毒性較低,中毒癥狀較輕。常用的有機(jī)砷殺菌劑有:福美砷、月桂砷、甲基胂酸鋅等。砷與細(xì)胞蛋白質(zhì)和酶系統(tǒng)中的巰基結(jié)合,使酶失活,引起嚴(yán)重的細(xì)胞代謝紊亂。中毒后影響神經(jīng)細(xì)胞,直接損害毛細(xì)血管,從而引起神經(jīng)系統(tǒng)、胃腸道、心、肝、腎等的病變。其中毒表現(xiàn)與治療與砷類農(nóng)藥中毒相同,其他,有機(jī)磷殺菌劑:稻瘟凈、定菌磷、咸菌磷等,多為脂溶性
47、,遇酸穩(wěn)定,遇堿不穩(wěn)定。易燃,可經(jīng)口、皮膚和呼吸道中毒。有機(jī)汞殺菌劑:有機(jī)汞作為農(nóng)業(yè)殺菌劑有較長(zhǎng)的歷史,但毒性較大,我國(guó)已停止生產(chǎn),限制使用。如:西力生等有機(jī)錫殺菌劑:醋酸三苯錫、氫氧三苯錫等,可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收,刺激性和腐蝕性均較強(qiáng),皮膚和眼睛染毒者,可至皮炎和結(jié)膜炎。,五氯硝基苯,純品為無色或微黃色晶體,有發(fā)霉的氣味,熔點(diǎn)146℃,沸點(diǎn)328℃,相對(duì)密度(水=1)1.72,可燃,不溶于水,微溶于醇、苯、氯仿、二硫化碳。
48、五氯硝基苯對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害,應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。主要用作中間體,及用于土壤殺菌、除草劑等?! ?本品有毒,侵入人體途徑主要為吸入、食入和經(jīng)皮吸收,主要損害心血管系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎和造血系統(tǒng)。,五氯硝基苯,急救措施 皮膚接觸五氯硝基苯后,要立即脫去污染的衣服,用大量流動(dòng)清水沖洗。眼睛接觸后,要立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。吸入后,要迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。若呼吸困難,可給予氧氣吸入;若呼吸
49、停止,立即進(jìn)行人工呼吸。食入后,要飲足量溫水,催吐。采取急救措施后,均需就醫(yī)。,五氯硝基苯,防護(hù)措施 車間空氣中最高容許濃度(MAC)我國(guó)為1毫克/立方米。生產(chǎn)過程嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng),提供安全淋浴和洗眼設(shè)備??諝庵蟹蹓m濃度較高時(shí),建議佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學(xué)品手套。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。職工要及時(shí)換洗工作服,工作前后不許飲酒,用溫水洗澡。單位要安排職工的就業(yè)前
50、和定期體檢。,五氯硝基苯,消防措施 五氯硝基苯遇明火、高熱可燃,與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng),受高熱分解,產(chǎn)生有毒的氮氧化物和氯化物氣體。滅火時(shí),盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處,可使用以下幾種滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,五氯硝基苯,操作注意事項(xiàng) 操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。操作時(shí),遠(yuǎn)離火種、熱源,避免產(chǎn)生粉塵,避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙,并使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。搬運(yùn)時(shí)要輕裝
51、輕卸,防止包裝及容器損壞。操作地點(diǎn)應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。,五氯硝基苯,儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng) 本品要儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房,遠(yuǎn)離火種、熱源,與氧化劑、堿類、食品及食品添加劑分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物,同時(shí)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材?! ∵\(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋
52、、高溫。,五氯硝基苯,泄漏應(yīng)急處理 當(dāng)五氯硝基苯泄漏時(shí),隔離泄漏污染區(qū),限制出入,切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子將泄漏物收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。,其他,嘧霉胺:為新型殺菌劑,屬苯胺基嘧啶類。為當(dāng)前防治灰霉病活性最高的殺菌劑,低毒,小鼠經(jīng)口LD50為4061~5358mg/kg,大鼠經(jīng)口LD50為4150~5971mg/kg,大鼠經(jīng)皮LD50大于5000mg/kg。對(duì)家兔
53、眼睛和皮膚無刺激性,在實(shí)驗(yàn)劑量?jī)?nèi)對(duì)動(dòng)物無致畸、致癌、致突變作用。,其他,惡霉靈:內(nèi)吸性殺菌劑,對(duì)腐霉菌、鐮刀菌引起的猝倒病有較好的防治效果,原粉為無色結(jié)晶,在酸、堿溶液中均穩(wěn)定,無腐蝕性。對(duì)高等動(dòng)物低毒。對(duì)皮膚、眼睛有輕度刺激作用。對(duì)鳥和魚類低毒。,其他,多菌靈:為高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑,有內(nèi)吸治療和保護(hù)作用。純品為白色結(jié)晶固體,原藥為棕色粉末?;瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,原藥在陰驚、干燥處貯存2-3年,有效成份不變。對(duì)人畜低毒,對(duì)魚類毒性也低。,謝
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