以PEO為中間嵌段的ABC型三嵌段共聚物的合成及其性能研究.pdf

1、ABC型三嵌段共聚物,特別是兩親性及功能性三嵌段共聚物,由于它們在自組裝等方面具有廣泛的用途,所以一直是高分子研究中的熱點。通常在所合成的各種ABC型三嵌段共聚物中,聚環(huán)氧乙烷(PEO)是其中最常見的一個組成部分。這是由于PEO既能很好的溶于水,又能溶于大部分的有機溶劑,所以人們在設(shè)計合成各種兩親性或功能性三嵌段共聚物時,都偏向于采用不同方式引入PEO分子鏈。但由于聚合技術(shù)及PEO本身結(jié)構(gòu)的特點,絕大多數(shù)含有PEO鏈段的ABC型三嵌段共

2、聚物都是以PEO作為第一或第三嵌段引入,目前有關(guān)以PEO為中間嵌段的.Abe型三嵌段共聚物的報道較少,而基于此有關(guān)PEO在ABC型三嵌段共聚物中相對位置對于其性能影響的研究則鮮有涉及。因此尋找一條能夠比較便利地得到一系列以PEO為中間嵌段的ABC型三嵌段共聚物的合成途徑是一個非常有意義的課題。
　　 本文應(yīng)用陰離子聚合,并結(jié)合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),氮氧穩(wěn)定自由基聚合(NMRP)成功地合成了以PEO為中間嵌段的三嵌段共聚

3、物,polystyrene-block-poly(ethyleneoxide)-block-poly(tert-butylacrylate)(PS-b-PEO-b-PtBA)、polystyrene-block-poly(ethyleneoxide)-block-poly(acrylateacid)(PS-b-PEO-b-PAA)。其研究結(jié)果如下:
　　 (1)以4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO)和二苯

4、甲基鉀(DPMK)為引發(fā)劑,利用陰離子聚合的方法,使環(huán)氧乙烷(EO)開環(huán)聚合,得到一端含有2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)的聚環(huán)氧乙烷預(yù)聚物(TEMPO-PEO),對產(chǎn)物進行了表征。
　　 (2)利用預(yù)聚物一端的TEMPO自由基,來調(diào)控苯乙烯進行氮氧穩(wěn)定自由基聚合,得到一系列不同嵌段長度的PEO-b-PS。對純化方法進行了優(yōu)化,并對嵌段共聚物進行了各種表征。
　　 (3)使PEO-b-PS兩嵌段預(yù)聚物PE

5、O另一端的羥基與2-溴異丁酰溴反應(yīng),利用ATRP方法進行第三嵌段丙烯酸叔丁酯(tBA)的聚合。最終得到了PS-b-PEO-b-PtBA三嵌段共聚物,并進行了明確的表征。
　　 (4)將PtBA嵌段用三氟乙酸水解,進一步得到PS-b-PEO-b-PAA三嵌段共聚物,并對此類聚合物在稀溶液中的組裝行為進行了研究。
　　 (5)比較了ABC三嵌段共聚物。PEO-b-PS-b-PtBA、PS-b-PEO-b-PtBA的熱性能及其