負(fù)載型釕、銠催化劑催化苯乙酮不對稱加氫與α，β-不飽和醛（酮）選擇性加氫反應(yīng)研究.pdf

1、均相催化以其高催化活性，高選擇性，反應(yīng)條件溫和為特點(diǎn)，但催化劑和產(chǎn)物的分離是長期困擾人們的一難題。多相催化雖然具有易與產(chǎn)物分離、操作簡單的優(yōu)點(diǎn)，但催化活性和選擇性較低。前手性酮不對稱加氫生成的手性醇以及不飽和醛、酮加氫生成的不飽和醇是合成藥物、精細(xì)化學(xué)品的重要中間體，研制能夠結(jié)合均相和多相催化優(yōu)點(diǎn)的催化劑——催化性能良好，又易與產(chǎn)物分離和循環(huán)使用的催化劑，開辟一條對環(huán)境友好的綠色化學(xué)合成手性化合物的新途徑，越來越受到人們的重視。

2、 本文在低溫甲醛水溶液中還原制備了用三苯基膦作穩(wěn)定劑的雙金屬釕-銠以及單組分銠、釕催化劑，用(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺(DPEN)作修飾劑對苯乙酮及其衍生物和它的同系物進(jìn)行多相不對稱催化加氫，釕-銠雙金屬催化劑顯示出比銠或釕更高的催化活性，表現(xiàn)出一定的協(xié)同催化作用。在此催化反應(yīng)中，手性修飾劑DPEN不僅具有手性誘導(dǎo)作用，而且能明顯加快反應(yīng)速率。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下，苯乙酮、乙基-苯基酮和異丙基苯基酮的轉(zhuǎn)化率達(dá)到92％以上，生成(

3、R)-構(gòu)型產(chǎn)物的e.e-值分別達(dá)到79.6％、81.2％和81.4％。 本文進(jìn)一步研究了用膦配體作穩(wěn)定劑負(fù)載在不同無機(jī)載體上的釕催化劑，以外消旋1，2-二苯基乙二胺(DPEN)以及部分脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二胺為助劑，考察了它們在異丙醇的堿溶液中催化芐叉丙酮和肉桂醛選擇性還原C=0生成不飽和醇的反應(yīng)。結(jié)果表明，以DPEN為助劑，用三苯基膦(TPP)作穩(wěn)定劑制得的釕催化劑Ru/2TPP-γ-Al<,2>O<,3>，無論是催化活性還