提高種子乳液接枝聚合接枝率的新方法.pdf

1、本論文提出了提高種子乳液接枝聚合接枝率的一種新方法：在種子乳液聚合階段加入“引發(fā)劑型單體”，該單體既含有可起到引發(fā)作用的偶氮基團(tuán)，又含有可聚合的乙烯基雙鍵，采用氧化還原引發(fā)體系在低溫下聚合，偶氮基團(tuán)得以保留，并以化學(xué)鍵結(jié)合在種子聚合物網(wǎng)絡(luò)中；進(jìn)行殼層單體聚合時(shí)，升高聚合溫度，“潛伏”的偶氮基團(tuán)發(fā)生均裂，產(chǎn)生自由基，引發(fā)聚合，從而得到高接枝率的核殼結(jié)構(gòu)聚合物。
　　 首先，由丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯與偶氮-二（4-氰基）戊醇在0℃～

2、20℃下，以丙酮為溶劑三乙胺的存在下進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成了兩種引發(fā)劑型單體-雙丙烯酸偶氮-二（4-氰基）戊酯和雙甲基丙烯酸偶氮-二（4-氰基）戊酯，核磁共振圖譜表明：偶氮-二(4-氰基)戊醇與丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯以2.5:1的比例投料時(shí)，雙端產(chǎn)物分別為95％和88％以上。
　　 其次，在低溫下采用過(guò)硫酸鉀/硫酸亞鐵/刁白塊的氧化還原引發(fā)體系，雙丙烯酸乙二醇酯作為交聯(lián)劑，十二烷基苯磺酸鈉作為乳化劑，并在聚合單體丙烯酸丁酯中加入少量

3、自制的引發(fā)劑型單體，得到含有偶氮引發(fā)基團(tuán)的交聯(lián)聚丙烯酸酯種子膠乳。討論了乳化劑和交聯(lián)劑用量對(duì)聚合速率的影響，發(fā)現(xiàn)乳化劑用量越大，乳膠粒粒徑越小，聚合速率越快；而交聯(lián)劑用量對(duì)乳膠粒粒徑和聚合速率影響不大。
　　 最后，在制備好的丙烯酸丁酯種子膠乳中加入甲基丙烯酸甲酯，引發(fā)單體進(jìn)行接枝聚合。聚合工藝對(duì)乳膠粒粒徑和及其分布有影響，更深入的研究發(fā)現(xiàn)：當(dāng)交聯(lián)劑用量增加時(shí)，接枝種子乳液聚合的接枝率和接枝效率都降低；隨著接枝單體用量的增加，接