聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結合體的制備與性能研究.pdf

1、殼聚糖是一種性能優(yōu)良的生物高分子,具有良好的穩(wěn)定性、水溶性和帶正電性,這些特點使其在液態(tài)介質中可與帶負電荷的聚合物、大分子甚至一些聚陰離子相互作用。殼聚糖是一類重要的藥物控釋載體材料,因其特別適用于多肽、蛋白質、核酸、疫苗等生物活性大分子藥物的包埋和釋放而受到關注?；瘜W修飾后的殼聚糖納米球仍能保持良好的生物相容性、低毒性和穩(wěn)定性。聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球也是近年來制備很多的一種納米材料,在很多方面有所應用。本論文首次將水不溶性金屬卟啉鋅

2、配合物與聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球結合,制得一種新型的結合有功能化合物的水溶性天然高分子納米球,以期拓寬殼聚糖和金屬卟啉的應用領域。
　　論文首先對多糖基納米球的主要種類和用途進行了綜述,并介紹了目前殼聚糖基納米球的制備方法及其在負載各類藥物方面的應用情況,總結了各種方法存在的問題。
　　其次,用原位聚合的方法制備了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球(CS-GA-PAA-NPs),將其與中位-四取代基苯基卟啉鋅結合制備了四種聚丙烯酸修飾

3、殼聚糖納米球鋅卟啉結合體( ZnTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs和 ZnTmMpHPP/CS-GA-PAA-NPs),通過紫外-可見光譜、動態(tài)光散射等對其進行了表征,結果表明:CS-GA-PAA-NPs與卟啉鋅配合物結合后體系穩(wěn)定、粒徑均一;推測卟啉鋅與CS-GA-PAA-NPs以配位鍵結合;且CS-GA-PAA-NPs對卟啉鋅的分散非常好,

4、是有機溶劑與水的混合溶劑對卟啉鋅分散程度的6~26倍。
　　第三,論文從兩個方面探索了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結合體的功能。(1)聚對氧自由基的清除:中位-四苯基金屬卟啉及其衍生物的合成及分離較為簡單,在氧自由基清除方面具有廣闊的應用前景。由于人體內自由基處在親水性環(huán)境中,因此提高金屬卟啉作為氧自由基清除酶模型物的親水性是目前需解決的最主要問題。本文研究了四種聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結合體對O2.-的清除,發(fā)現其去除O

5、2.-活性良好,EC50值在1.99μmol/L~8.60μmol/L之間,對天然 SOD酶的模擬度最高可達3.02％,其活性順序為ZnTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnTmMpHPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs。(2)在光電子轉移反應中的光敏性。以ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs為代表,研究了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結合

6、體的光敏性,發(fā)現甲基紫精(MV2+)對ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs的熒光有猝滅作用;在以TEOA為還原劑,ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs為光敏劑的TEOA/[ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs]/[MV2+]體系中,發(fā)現ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs可將光電子轉移到 MV2+,使其變成激發(fā)態(tài),表明 ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs是一種良好的天然高分子光敏劑,并對其產氫功能進行了探